上海城区典型臭氧污染VOCs特征及潜势分析

利用在线气相色谱仪对上海城区典型臭氧污染(2010年7月28日—8月2日)挥发性有机物(VOCs,C2—C12)进行了自动连续监测,结果表明:臭氧污染过程中VOCs日变化呈现典型的双峰特征,日最高小时体积分数为40×10-9～60×10-9;具体组分依次为烷烃14.3×10-9(44.8%)、芳香烃10.1×10-9(31.7%)、烯烃5.3×10-9(16.7%)和乙炔2.05×10-9(6.4%)。用最大臭氧生成潜势量(OFP)对不同污染阶段VOCs大气活性进行了评估,结果表明:VOCs的OFP每日也呈现典型的双峰变化特征,污染期OFP比污染前高一倍以上,具体贡献水平依次为芳香烃(44%～66%)、烯烃(20%～40%)、烷烃(12%～16%)和乙炔(<1%);具体关键活性物种包括间/对二甲苯、甲苯、邻二甲苯、乙烯、丙烯等芳香烃和烯烃物种,占总OFP的70%以上。不同污染阶段O3与OFP之间存在典型的负相关关系,不同污染日存在不同的相关关系;每日OFP最低水平为0.10 mg/m3～0.20 mg/m3,说明上海城区大气活性较强,臭氧浓度仍有很大的上升空间。

上海市春季臭氧和二次有机气溶胶生成潜势的估算

利用在线气相色谱-氢火焰离子化（GC—FID）监测系统对上海市市区和郊区的55种挥发性有机物（VOCs，C2～C12）进行了自动连续监测，结合最大臭氧生成潜势量（φOFP）和气溶胶生成系数（FAC）对上海市春季市区和郊区的臭氧和二次有机气溶胶（SOA）的生成潜势进行了估算．结果表明上海市春季市区VOCs体积分数为33．9×10^-9，烷烃、烯烃和芳香烃的体积分数分别为：14．7×10^-9、9.3×10^-9和7．7×10^-9；郊区VOCs体积分数水平为20．2×10^-9，烷烃、烯烃和芳香烃的体积分数分别为：4．3×10^-9、1．8×10^-9和13．9×10^-9；用最大臭氧生成潜势量（中0FP）对春季市区和郊区中。进行评估，结果表明上海市春季市区和郊区VOCs各组分的西。分别为247．6μg·m^-3和422．9μg·m^-3，市区VOCs的中。为郊区的0．58倍；市区烷烃和烯烃的中。分别为郊区的2．2和2．1倍，而市区芳香烃的φOFP却仅为郊区的0．34倍；此外，利用气溶胶生成系数（FAC）对上海市春季市区和郊区SOA的生成量进行估算，结果显示市区和郊区的SOA生成潜势量分别为2．04μg·m^-3和4．04μg·m^-3，其中市区烷烃和芳香烃的SOA生成量分别占总SOA生成潜势的13．2％和86．8％，郊区烷烃和芳香烃的SOA生成量分别占总SOA生成潜势2．7％和97．3％；说明上海郊区SOA生成潜势量为市区的2倍，SOA生成贡献较大的前体物主要为芳香烃和高碳烷烃．

上海城区典型污染过程VOCs特征及臭氧潜势分析

利用在线气相色谱-氢火焰离子化(GC-FID)监测系统对上海市城区典型污染前、污染中和污染后的55种挥发性有机物(VOCs)进行了自动连续监测,分析了各个阶段VOCs(C2～C12)体积分数、物种变化特征.结果表明上海市城区典型污染前VOCs平均体积分数为27×10-9;污染中VOCs体积分数迅速增加,比污染前高3倍,达到87×10-9;具体以烷烃最高(35.2×10-9)、芳香烃次之(30.0×10-9)、烯烃最低(21.6×10-9);用最大臭氧生成潜势量(ΦOFP)对不同污染阶段污染VOCs大气活性进行了评估,结果表明不同污染阶段VOCs的ΦOFP均呈现污染前<污染后<污染中的变化特征.污染前期的ΦOFP依次是芳香烃(53.0%)>烯烃(36.1%)>烷烃(11.7%);污染中期的ΦOFP依次是芳香烃(54.7%)>烯烃(36.7%)>烷烃(9.8%);污染后期ΦOFP则依次是烯烃(52.7%)>芳香烃(36.0%)>烷烃(13.2%).具体关键活性物种主要包括甲苯、间、对二甲苯、1,3-丁二烯、乙烯、丙烯等芳香烃和烯烃物种,具体以烯烃C2～C4为主,芳香烃C6～C8为主.不同污染阶段O3与ΦOFP之间存在典型的非线性负相关关系,并且ΦOFP转化为O3的量均小于20%,说明臭氧浓度仍有很大上升空间;这对定量评估大气中VOCs对臭氧的影响具有重要意义.