最大键级杂化轨道方法计算N—B键的NMR偶合常数^1JNB

最大键级杂化轨道方法计算Ｎ－Ｂ键的ＮＭＲ偶合常数１ＪＮＢ＊李永健湛昌国（华中师范大学化学系，武汉４３００７９）关键词ＮＭＲ偶合常数；最大键级杂化轨道；原子净电荷中图分类号Ｏ６４１．１２１在最大重叠对称分子轨道理论方法［１］和最大键级原理［２］的基础上...

C—H键核自旋偶合常数和伸缩频率的最大键级杂化轨道研究

利用PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道法和最大键级杂化轨道方法,计算了系列碳氢化合物的杂化轨道,拟合出了计算C—H键核自旋偶合常数和伸缩频率的简单关系式。研究了各种碳氢化合物中不同的C—H键核自旋偶合常数和伸缩频率。结果表明,碳氢化合物中的C—H核自旋偶合常数和伸缩频率主要取决于碳原子的轨道杂化作用,为从简单价键理论角度解释和计算1JCH和νCH提供了一种简便直观的方法。

桥硼烷分子的最大键级轨道

本文简要阐述了最大键级杂化轨道和自然杂化轨道的两种构造方法.具体计算了乙硼烷及其桥原子取代物B_2H_4X_2(X=F、OH、NH_2和CH_3)的最大键级、最大键级杂化轨道和自然杂化轨道.对这类分子的结构特点作了简要的讨论.

C-H键和C-C键核自旋偶合常数的理论研究

利用PM3级别最大重迭对称性分子轨道法和最大键级杂化轨道方法,计算了系列烃类化合物的杂化轨道和电荷分布,拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式.研究了各种烃类分子中不同的C-H键和C-C键偶合常数,理论计算值和实验数据都较为符合.进一步验证了直接键连1JCX偶合常数主要取决于偶合作用中的Fermi接触项,为从简单价键理论角度解释和计算1JCH和1JCC提供了一种简便直观的方法.

直接键连C-C键核自旋偶合常数的量子化学计算

利用PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道法对26个化合物进行构型优化。结合自然杂化轨道方法和最大键级杂化轨道方法,计算了其杂化轨道,由此拟合出计算C-C键偶合常数的简单关系式,计算了各种烃类分子中不同的C-C键偶合常数,计算值和实验数据较为吻合,为从简单价键理论角度解释和计算1JCC提供了一种简便直观的方法。

最大重迭分子轨道和核自旋偶合常数的计算

利用前文中建立的AM1级别上最大重迭对称性分子轨道计算方案，并结合最大键级杂化轨道方法，在对分子几何优化的基础上，计算系列化合物分子中各原子的电荷分布和杂化轨道组成系数，拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式，计算各种分子中不同C-H键和C-C键偶合常数，所得计算值和实验数据较为吻合，两者相关系数和标准偏差：1JCH为0．9820和6．0205，IJCC为0．9888和7．3462，为计算1JCH和1JCC提供简便而直观的方法。建立的公式可预测新化合物中的C-H及C-C偶合常数，对新化合物的性质和结构及成键情况也能起到辅助推断作用，且在大分子体系的研究中极易推广。计算结果进一步表明所建AMI级别上最大重迭对称性分子轨道计算方法是可行的。