PuO的基态分子结构与相对论有效原子实势

用Pu的三种不同相对论有效原子实势 (RECP)和密度泛函 (B3LYP)、HF、MP2方法对PuO基态X5Σ-的分子结构、势能函数进行了计算 ,得到了相应的平衡几何构型和谐振频率 .采用最小二乘法拟合得到了PuO分子的Murrell Sorbie势能函数 ,在此基础上推导出光谱数据和力常数并与实验值做对比 ,结果表明 ,在三种RECP有效势中 ,对于平衡结构和离解能De 的计算 ,6 0个中心电子的SDD/B3LYP给出的结果较好 .而力常数f2 、f3 和 f4,以及光谱数据 ,则 14个价电子的 1987RECP/MP2的结果优于其它有效势和计算方法 .计算还给出了相应的电荷布居、自旋密度、电偶极矩和能量特征 .

PuN基态和低激发态的分子结构与相对论有效原子实势

用Pu的三种不同相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)方法对PuN基态和低激发态(4Σ+、6Σ+、8Σ+、10Σ+)的分子结构进行了计算,得到了相应的平衡几何构型和谐振频率。采用最小二乘法拟合得到了PuN分子的Murell sorbie势能函数,在此基础上推导出完整的力常数和光谱数据,并与实验值作对比。结果表明:PuN的基态为X6Σ+,其余为低激发态;在三种RECP中,对于ωe的计算,60个中心电子的SDDRECP/B3LYP给出的结果与实验值符合得比较好(如X6Σ+:ωe=840 77cm-1,ωeχe=5 73cm-1,De=5 8806eV,Re=0 1763nm,Be=0 4084cm-1,αe=3 3E-03cm-1)。计算还给出了相应的电荷布居、自旋密度、电偶极矩和能量特征等系列分子的性质。

PuN基态分子势能函数与热力学函数的理论计算

在Pu的相对论有效原子实势近似和N原子 6 - 311G 全电子基函数下 ,用密度泛函B3LYP方法计算得到PuN分子基态X6Σ+ 的结构与势能函数、力常数与光谱数据 .同时计算得到PuN(g)分子在 2 98K时的标准生成热力学函数ΔfH0 、ΔS0 和ΔfG0 ,分别为 - 4 87.2 39kJ/mol、95 .345J/molK和 - 5 15 .6 6 6 1kJ/mol.

PuN和PuN_2基态分子的结构与势能函数

用相对论有效原子实势和密度泛函理论方法对PuN和PuN2 分子的结构进行优化 ,得到了其平衡几何构型和谐振频率 .采用最小二乘法拟合出PuN基态分子的Murrell Sorbie解析势能函数 ,在此基础上推导出光谱数据和力常数 ,并用多体展式理论导出PuN2 基态分子的解析势能函数 ,正确地反映了其平衡构型特征 .

PdN、PdN_2分子的结构与势能函数

在Pd的RECP近似下,运用B3LYP方法,对Pd采用基集合SDD,对N采用基集合AUG-cc-pVTZ,对PdN和PdN2分子的微观结构进行了理论计算.PdN分子的基电子状态为4!-,PdN2分子的最稳定构型为单重态的线性Pd—N—N(C∞V),其电子状态为1!+.采用最小二乘法拟合出PdN分子的Murrell-Sorbie势能函数,使用多体展式理论导出了势函数中的参数,进而给出PdN2分子基态势函数的解析表达式,其势能面准确地复现了平衡稳态结构和能量关系,表现了Pd内迁移的详细过程,存在一个C2V构型的鞍点(RNN=0.11700nm,RPdN=0.22088nm).由图得到内迁移的能垒为0.5197eV,与计算值0.4560eV接近.

PuC和PuC_2的分子结构与势能函数

采用密度泛函B3LYP方法和相对论有效原子实理论模型优化出PuC和PuC2分子稳定构型,其电子状态分别为X5Σ-和X5A2.PuC2分子为C2v构型,其∠CPuC=147.67°、平衡核间距Re=0.22819nm、离解能De=5.543eV,并计算出谐振动频率:ν1=61.736cm-1、ν2=229.894cm-1、ν3=305.582cm-1.在此基础上,运用多体项展式理论方法,导出了基态PuC2分子的分析势能函数,该势能面准确地再现了PuC2分子的稳定结构,并根据势能面等值图讨论了PuC+C反应和Pu+C2反应的势能面静态特征.

PdH、PdH_2分子的结构与势能函数

用相对论有效原子实势(SDD)和密度泛函(B3LYP)方法对PdH和PdH2体系的结构进行了优化,计算表明:PdH分子的几何构型为C∞v,其基态为X2∑+态,键长R=0.154 11nm,离解能为De=2.511 0eV,谐振频率ωe=2 156.226 9 cm-1,并拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PdH2分子稳态为C2V构型,电子组态为1A1,平衡核间距RPdH=0.151 73 nm,键角∠HPdH=72.373 3°,基态简正振动频率:对称伸缩振动频率v1(b2)=2 104.369 6 cm-1、弯曲振动频率v2(a1)=528.742 6 cm-1、反对称伸缩振动频率v3(a1)=2 208.649 0cm-1,离解能De=5.318 56 eV。在此基础上,用Murrell-Sorbie函数和多体展式理论导出PdH(C∞v,X2∑+)、PdH2(C2v,1A1)分子的解析势能函数。其等值势能面图准确地再现了PdH2分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pd+H2分子反应的势能面静态特征。

锕系双原子分子的从头算研究(英文)

用相对论有效原子实势 (RECP)和密度泛函方法 (B3LYP) ,采用U和Pu原子的紧缩价基集合 [5s4p3d4f]/[3s3p2d2f],优化了U2 和Pu2 分子的平衡结构 ,得到它们的长键长(LBL)和短键长 (SBL)分别为 :U2 分子是 0 .3896 5和 0 .2 992 7nm ,Pu2 分子是 0 .45 375和0 .35 2 0 2nm ;导出了基态和最低激发态的势能函数 ,计算出它们的力常数、光谱数据和离解能。

Au_2、Y_2和AuY小团簇分子结构与势能函数

在相对论有效原子实势(RECP)近似和密度泛函(B3LYP)方法基础上,选择LANL2DZ双ζ基组,计算了Au2、Y2和AuY小团簇分子基态的结构与势能函数,导出了光谱数据.研究结果表明:Au2、Y2和AuY小团簇分子基态分别为X1Σg+、X1Σg+和X1Σ,基态势能函数均可用Murrell-Sorb ie函数来表达.

La_2分子结构与基态分子势能函数

用相对论有效原子实势 ,在密度泛函理论 (DFT)和组态相关理论 (QCISD)水平上优化计算了La2分子的结构 .根据原子分子反应静力学原理 ,导出La2 分子可能的电子状态和离解极限 ,用DFT中的B3LYP方法计算了基态X1Σ+ g 势能曲线 ,拟合得到Murrell Sorbie解析势能函数 ,并首次计算得到基态X1Σ+ g 的谐振频率、热力学性质。

PuH_2基态分子体系的分析势能函数与反应动力学(英文)

在Pu原子的相对论有效原子实势近似下 ,用密度泛函B3LYP方法计算得到PuH2 分子基态 (X7A1 )的平衡结构为 :R(PuH) =0 .2 1 69nm ,∠HPuH =1 60 .34°,离解能为 3.0 0 4 5eV ,谐振频率为 2 93.41 40 ,1 2 0 9.2 71 5和 1 2 62 .2 1 49cm- 1 .用多体展式理论得到PuH2 基态分子的分析势能函数 ,根据该分析势能函数 ,用准经典方法研究Pu( 7Fg) +H2 (X1 ∑+g ,v =J =0 )的分子反应动力学 ,结果表明 :Pu( 7Fg)与H2 (X1Σ+g ,0 ,0 )

UN、UN_2分子的结构和势能函数

用相对论有效原子实势 (RECP)和密度泛函 (B3LYP)方法对UN和UN2 分子的结构进行优化 ,得到了它们的平衡几何构型和谐振频率。采用最小二乘法拟合出UN分子的Murrell Sorbie势能函数 ,在此基础上推导出光谱数据和力常数 ;并通过多体展式理论导出UN2 分子的势能函数 ,正确地反应了其平衡构型特征。

Cu_2、Au_2和CuAu小团簇分子结构与势能函数

在相对论有效原子实势(RECP)近似和密度泛函(B3LYP)方法基础上,选择LANL2DZ双ζ基组研究了Cu_2和CuAu小团簇分子基态的结构与势能函数,导出了光谱数据。研究结果表明: Cu_2和CuAu小团簇分子基态分别为X^1Σ_(?)^+和X^1Σ,基态函数均可用Murrell-Sorbie函数来表达。

PuC_2基态分子的结构与多体展式势能函数

用相对论有效原子实势和密度泛函理论方法对PuC和PuC2 分子的结构进行优化 ,得到了其平衡几何构型和谐振频率 .采用最小二乘法拟合出PuC基态分子的Murrell Sorbie解析势能函数 ,在此基础上推导出光谱数据和力常数 ,并用多体展式理论导出PuC2 基态分子的解析势能函数 ,正确地反映其平衡构型特征 .

镍钒钛三原子体系的平衡结构与性质

用密度泛函理论(B3LYP)方法和相对论有效原子实势(RECP)近似,研究了NiVTi、TiV2、NiV2、NiTi2和TiNi2的平衡结构与性质,讨论了最高占据轨道(HOMO)与最低空轨道(LUMO)之间的能级间隙,分析了聚合物体系的稳定性质。

PuO_3和PuO_3^+的分子结构与分子光谱

用相对论有效原子实势RECP和密度泛函 (B3LYP ,BHANDHLYP)、HF方法对PuO3 的分子结构与分子光谱进行了研究 .计算比较了C2v,D3h,C3v等构型以及计算方法等对PuO3 分子能量和平衡结构的影响 ,结果表明中性的PuO3 能够稳定存在 ,基态结构为C2v,状态为7B1(B3LYP :R1=0 .1914 3nm ,R2 ( =R3 ) =0 .2 2 0 5 7nm ,∠OPuO =10 2 .2 10 8°) ,比较而言PuO3分子还可能存在D3h结构的亚稳态7A2 ″ ,不存在稳定的C3v结构的PuO3 分子 .计算还同时首次给出了不同多重性的PuO3 分子及其一价正离子PuO+ 3 完整的能量、平衡几何结构、光谱数据、电荷布居、自旋密度。

U^+与CO_2气相反应的密度泛函理论研究(英文)

运用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,U原子用含相对论有效原子实势(ECP)校正的基组(SDD),C、O原子采用6-311+G(d)基组,对气相中U+和CO2的反应进行了理论研究.通过研究二重和四重自旋态的反应势能面(PESs),优化得到了两条反应路径的反应物、中间体、过渡态和产物的结构.用"两态反应"(TSR)分析反应机理,结果表明体系的优先选择路径为高自旋态进入和低自旋态离开反应,发生在四重态和二重态的自旋多重度的改变使得整个反应系统能以一个低能反应途径进行.

PdH_2,YH_2和PdYH_2分子结构性质的理论研究

在相对论有效原子实势(RECP)近似和密度泛函(B3LYP)方法基础上,对氢化物PdH2、YH2和PdYH2分子的结构进行了优化,得到PdH2和YH2分子基态为C2V构型,电子态分别为X1A1和X2A1,PdYH2分子基电子态为X2A′,属CS构型.PdH2、YH2和PdYH2分子基态离解能分别为0.5537、0.9066和1.0302eV.最后计算了分子最高占据轨道与最低空轨道之间的能级间隙,分析了分子的化学活性.

铀钚金属表面抗腐蚀性研究进展

金属铀钚表面的腐蚀与防腐蚀一直受到关注 ,文章综述了自 1994年来作者实验室在铀钚金属表面抗腐蚀性方面的研究进展。用X射线光电子能谱 (XPS)、气相色谱 (GC)等方法系统地分析研究了金属铀和U3O8与CO、CO2 、H2 等气体的相容性及其表面化学行为 ,铀试样在CO气氛中的贮存氧化增重及δ Pu金属和铀试样在该气氛贮存期气相组成变化 ;应用改进的量子力学计算方法对金属铀钚化合物的分子结构、势能函数、光谱性质、热力学性质和动力学性质进行了系统研究 ;应用热力学平衡原理方法研究了铀和钚在还原气氛中的表面化学反应。通过实验与理论结合的系统研究 ,揭示了铀与上述气体介质相互作用的规律 ,得到一系列具有实际应用和理论意义的实验研究和理论计算结果 ,为进一步深化铀钚金属抗腐蚀研究奠定了基础。

Au_nY(n=1-5)团簇的结构与稳定性研究

用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)理论,选择LANL2DZ基组研究了AunY(n=1-5)团簇的各种几何结构及稳定性。结果表明AuY、Au2 Y和Au3 Y团簇的基态几何构型是平面结构,Au4 Y和Au5 Y的基态构型是三维结构。通过计算原子平均结合能、二阶差分能量、破碎能量及能级间隙判断AunY(n=1-5)团簇稳定趋势,结果表明Au3Y是幻数团簇,具有较高的化学稳定性。