硅烷化衍生结合有效碳数法在二元醇气相色谱分析中的应用

通过对比二元醇的气相色谱实测相对校正因子与理论有效碳数(ECN)校正因子,考察了理论ECN法对二元醇类物质的适用性。实验结果表明,二元醇的直接测定相对校正因子与理论值偏差较大;通过硅烷化衍生后,二元醇的实测相对校正因子与理论值的相对偏差小于1%,表明硅烷化反应结合ECN法可用于二元醇类物质的无标定量。

有效碳数-内标法计算聚甲氧基二甲醚的含量

采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)定性分析合成聚甲氧基二甲醚产物中的各组分,以正辛烷为内标物,确定反应物甲醇、三聚甲醛以及甲缩醛单组分的质量与峰面积之间的线性关系,相关系数全部在0.999以上。以甲缩醛为基准物,有效碳数-内标法定量分析产物中各组分的相对质量校正因子以及其含量,可得到聚甲氧基二甲醚目的产物的收率和选择性。

有效碳数法在芳烃气相色谱分析中的应用

建立了利用有效碳数校正因子和归一化法定量的气相色谱分析芳烃的方法（有效碳数法）。通过对混合二甲苯标样的分析,考察有效碳数法的准确性和重复性。实验结果表明,混合二甲苯标样中各组分的回收率为99.8%～108.7%,相对标准偏差小于5.5%,最低检测限为7.0～10.0 mg/kg;采用有效碳数法对对二甲苯、甲苯、混合二甲苯3种芳烃实际试样进行定量分析,其结果与由外标法得到的基本一致。有效碳数法具有快速、简便和分析成本低的特点,可用于对二甲苯、甲苯、混合二甲苯等芳烃产品及相关物料的质量监控。

有效碳数法研究及其在农药气相色谱分析中的应用

有机化合物结构与其所含有的有效碳数有一定的关系。本文给出了20类结构化合物及其所含的有效碳数的关系；并对理论计算值和实测值进行了比较，结果十分接近。利用有效碳数法可以设计农药分析实验方案和在无标样的情况下测定农药杂质含量。

吡啶、苯系物和季碳原子的有效碳数贡献研究

在气相色谱(GC)中,FID对绝大多数有机化合物都有很灵敏的响应,且响应大小和有机物的有效碳含量有关。七十年代初,Clementi等证明了含N,O,S的茂杂环衍生物的有效碳数(N_c)比分子中实际碳原子数减少了一个单位;至今对六员杂环衍生物的N_c未见报道,本文对吡啶衍生物的N_c作了探讨。

有效碳数法在对二甲苯气相色谱定量分析中的应用

优化了对二甲苯气相色谱分离条件,深入研究了有效碳数校正面积归一化法(简称有效碳数法)测定对二甲苯纯度及杂质定量的准确性。实验结果表明,有效碳数法的定量结果与外标法和内标法的定量结果基本一致。对于基线分离的组分回收率为95%~103%,相对标准偏差小于2.0%,最低检出限可达0.000 4%~0.000 5%(w)。对于难分离的间二甲苯,当峰谷/峰高比值(S)小于20%时,回收率在90%以上;当S小于10%时,回收率可达95%以上。有效碳数法具有简便、环保的特点,在芳烃产品及相关物料检测和质量监控中具有很好的应用前景。

烷醇醚有效碳数规律及其在气相色谱无标样检测中的应用

为了实现气相色谱无标样定量分析,通过测定66种化合物的GC-FID相对响应因子,研究反推得到的有效碳数与物质结构间的规律,得到了烷、醇、醚类有效碳数的计算方案。使用该方案计算所得理论预测值与实验测定值的相关系数达到0.999 8(N=66),所有化合物预测值与实验值相对偏差都在±3%以内,其中57%的化合物预测值与实验值的相对偏差在±1%以内。将其应用于汽油样品中含氧化合物的测定,各组分的测定结果与使用传统内标法测得的结果相当。运用有效碳数法预测相对响应因子,可实现气相色谱无标样检测,其准确度不逊于传统内标法,而时间成本与经济成本大幅下降。

有效碳数近似公式在白酒检测方面的应用

利用有效碳数近似响应规律公式来计算酒中醇、酯等组分的相对重量校正因子(f值),与气相色谱法测得的f值相比较,从而验证用近似公式计算酒中醇、酯等组分f值的可行性。

气相色谱法-有效碳数定量测定环己烷及其烃类杂质含量

采用气相色谱法测定环己烷的纯度及烃类杂质含量,以有效碳数校正面积归一化法(简称有效碳数法)进行定量,研究了环己烷中难分离物质间二甲苯与对二甲苯的分离情况,杂质的最低检测限等,并与SH/T 1674—1999标准中的内标法定量结果进行对比。结果表明:使用带有氢火焰离子化检测器,聚甲基硅氧烷HP-1石英毛细管色谱柱(100 m×0.25 mm×0.50μm)的气相色谱仪,在柱箱起始温度32℃,保持12 min,然后以8℃/min的速率升至64℃,保持10 min,再以10℃/min的速率升至200℃,保持5 min,进样口温度230℃,检测器温度250℃,载气为氢气,进样量为1.0μL,分流比为1001的操作条件下,以有效碳数法定量,采用气相色谱法测定环己烷的纯度及烃类杂质含量,环己烷中难分离物质间二甲苯与对二甲苯能得到较好的分离;环己烷试样的纯度达99.96%;环己烷中杂质组分的最低检出限可达到1μg/g;方法的回收率为90.70%~108.62%,相对标准偏差小于3.0%;对于同一试样,有效碳数法和内标法的定量结果一致。

有效碳数法在环境空气苯系物分析中的应用

基于有效碳数(ECN)相对校正因子建立了外标法测定环境空气中苯系物的定量方法。与HJ 583—2010标准相比,本方法采用毛细管色谱柱和二级热脱附仪,仅使用甲苯等少数标准物质,避免了配制苯系物标准曲线的繁琐过程,并且有效消除了甲醇溶剂对标准溶液中苯组分测定的影响。本方法引入稀释因子(DF),可用于快速校验标准溶液的准确性和测试方法的稳定性。苯系物各组分的回收率在86.9%~113.8%之间,重复性测试的相对标准偏差为0.48%~10.9%,可用于环境和室内空气中苯系物的检测,具有良好的应用前景。

异构烷烃的有效碳数与物性关联研究

多数异构烷烃的物性数据难以获取,且烷烃的物性与其分子结构密切相关。本文分析了异构烷烃与正构烷烃在结构上的差异,提出了用有效碳数描述异构烷烃的分子结构,体现了异构烷烃侧链对其物性的影响。并且根据有效碳数的定义,建立了油品中常见异构烷烃的结构-物性关联方法。对6类异构烷烃的物性计算结果表明,沸点、密度、折光指数的计算值与实测数据的一致性令人满意,沸点的最大绝对误差3.36K,密度的最大绝对误差0.0056g/cm3,折光指数的最大绝对误差为0.0028,计算精度优于文献方法,显示了关联方法的有效性。利用该方法,可预测异构烷烃的物性。

有效碳数规律在2-乙氧草酰基-2-氯乙酸乙酯终控分析中的应用

[目的]将有效碳数规律用于2-乙氧草酰基-2-氯乙酸乙酯终点控制分析中。[方法]根据化合物结构式计算其有效碳数。以甲苯为参照物,计算样品主要组分的定量校正因子。用GC-FID法测定各组分的响应值,得到各组分的定量校正因子。比较测定值与理论计算值是否一致。[结果]试验验证了有效碳数规律的正确性,从而建立以校正面积归一法为计算方法的气相色谱分析方法。[结论]该分析方法准确、简便易行,适合终点控制分析。

有效碳数法在甲乙酮气相色谱分析中的应用

本文建立了利用有效碳数校正因子和归一化法定量的气相色谱分析甲乙酮的方法(有效碳数法)。通过优化仪器参数,用毛细管色谱柱对甲乙酮和杂质进行分离、氢火焰离子化检测器进行检测,采用有效碳数法对甲乙酮混合标样中各组分进行分析。结果表明,各组分的相对标准偏差(RSD)≤1.5%,回收率为91.8%~118%,检出限为13~69 mg/kg。采用有效碳数法测定甲乙酮实际样品,其结果与由实测校正因子归一化法得到的结果一致。甲乙酮含量实验室间比对的相对偏差(RD)为0.01%,醇(以丁醇计)的结果一致。该方法稳定、准确、快捷、环保,适用于甲乙酮的分析。

苯系物相对质量校正因子的测定与比较分析

为降低苯系物对实验人员健康的影响和对环境空气的污染,结合氢火焰离子化检测器等碳响应的特点,用同一台气相色谱仪,在相同条件下测得不同浓度苯系物相对质量校正因子的相对标准偏差不大于4.0%,测得不同时间苯系物相对质量校正因子的相对标准偏差不大于3.1%,与利用有效碳数估算的相对质量校正因子无显著差异.此外,使用相对质量校正因子法与外标法对标准样品进行测定,各组分测定结果相对误差不大于4.7%,由此得出相对质量校正因子法具有较高的正确度.因此,将利用试验测得的相对质量校正因子与外标法相结合进行苯系物定量,能够保证监测结果的质量,同时可减少苯系物标准物质的使用种类.

氢火焰离子化检测器校正因子的理论计算

根据FID检测器工作原理 ,提出一种相对质量校正因子的计算公式。由该公式出发可以推导出相对摩尔响应值 (RMR)与化合物碳数的线性关系式和有效碳数的近似计算方法 ,并赋予原计算方法中的参数以明确的含意 ,解决了参数之间的矛盾。

磷钨酸、磷钼酸季铵盐催化环己烯环氧化

合成了具有 Q_3PX_4O_(16)[Q=(CH_3)_2(C_nH_(2n+1))(CH_2Ph)N,n=12,14,16,18;X=W,MO]结构的磷钨酸、磷钼酸季铵盐催化剂,并用傅里叶变换红外光谱、元素分析、电感耦合等离子体发射光谱技术进行了表征。将上述催化剂用于催化环己烯合成环氧环己烷反应。实验结果表明,催化剂的结构相同时,磷钨酸季铵盐催化剂的活性高于磷钼酸季铵盐催化剂;加入碱金属无机盐助催化剂,能显著提高目的产物的收率;并探讨了环氧环己烷收率与催化剂中有效碳数的关系。采用均匀实验设计优化出环己烯环氧化反应的条件,即磷钨酸季铵盐催化剂用量0.52 mmol,助催化剂用量1.20 mmol,溶剂二氯甲烷用量35 mL,环己烯与 H_2O_2的摩尔比3.75,反应温度40℃,反应时间105 min。在该反应条件下,环氧环己烷的收率为90.72%～97.74%。

无自身标准样品GC-FID法测定标准物质中有机杂质含量

建立了一种标准物质中有机杂质的无自身标准样品准确定值的GC–FID方法。以与待测有机杂质结构相似的物质作为参考物质校准GC–FID响应信号,采用有效碳数法计算待测杂质的质量响应值Si,检测出样品中该有机杂质的准确含量。以癸二酸二正丁酯纯度标准物质为例,用该法对其中有机杂质总量进行定值,定值结果为0.29%,U=0.07%(k=2)。定值不确定度主要来源于Si和检测重复性。

90%乙草胺乳油中杂质的气相色谱分析

本文描述了毛细管柱气相色谱法对 90 %乙草胺乳油中的主要杂质的定量分析。在没有标样的情况下 ,采用有效碳数理论计算出杂质组分的相对响应因子。方法的变异系数为 3 7%～8 3 % ,标准值和实测值的误差为 0 0 1%。

珠江水系广州河段水体中有机污染物的GC/ITD/COM联用法分析

本文报导了珠江广州河段水体中有机污染物的GC/ITD/COM联用法全分析。110升水样被XAD-2树脂柱富集,用有机溶剂洗脱,并浓缩至1ml。浓缩的提取液注入GC/ITD,鉴别了272个化合物,14种是美国环保局规定的优先考虑污染物。根据有效碳数计算校正因子,定量了216个化合物,某浓度范围为0.01～46μg/l。文中也提出了31优先考虑有机污染物的候选名单。

环氧丙烷中微量醛的气相色谱分析

用气相色谱法分析环氧丙烷中微量醛类杂质。采用内径2毫米的小口径填充柱,并且在缺乏丙醛标样的情况下,利用其同系物来间接作出丙醛的定性定量常数。