一种新颖的有机-无机杂化多金属氧酸盐配合物的合成与晶体结构

利用水热法合成了一种新的多金属氧酸盐[Fe(phen)3]2(PMo10V3ⅤVⅣO44).DMF,采用红外光谱、单晶X-射线衍射、差热-热重和XPS等方法对其进行了表征.结果表明:化合物是由杂多阴离子(PMo10V3ⅤVⅣO44)4-,[Fe(phen)3]4+片段和DMF分子组成;配合物通过氢键作用相互连接形成三维超分子结构;晶体属于三斜晶系,P1空间群;晶胞参数:a=1.413 41(4)nm,b=1.835 09(6)nm,c=1.967 63(7)nm,α=83.225 0(10)°,β=69.787 0(10)°,γ=87.021 0(10)°,V=4.755 4(3)nm3,Z=1,Rgt(F)=0.045 9,ωRref(F2)=0.107 9,S=1.016.

两个基于多金属氧酸盐和冠醚基超分子阳离子的有机无机杂化材料的合成及晶体结构（英文）

以二苯并18-冠-6,3-氟-4-甲基苯铵盐以及多金属氧酸盐[Mo6O19]2-为原料,使用溶剂挥发法合成了有机无机杂化材料[(3-F-4-Me Anis)(DB[18]crown-6)]2[Mo6O19]·2CH3CN(1)(3-F-4-Me Anis=3-氟-4-甲基苯铵盐;DB[18]crown-6=二苯并18-冠-6);以18-冠-6,2-氟-4-甲基苯铵盐以及多金属氧酸盐[SMo12O40]2-为原料,运用H管扩散法制备了晶体材料[(2-F-4-Me Anis)([18]crown-6)]2[SMo12O40]·2CH3CN(2)(2-F-4-Me Anis=2-氟-4-甲基苯铵盐;[18]crown-6=18-冠-6)。通过红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶结构分析对化合物进行了表征。结构分析表明,晶体1和2通过非共价键自组装作用构建而成,冠醚基超分子阳离子是通过N-H…O氢键作用形成。在晶体1和2中,超分子阳离子和多酸阴离子交错堆积形成包合物结构,沿着a轴方向观察,发现每个多酸阴离子被6个超分子阳离子包围着形成六边形堆积结构。通过晶体结构研究和热重分析表明,二苯并18-冠-6中的苯环在维持晶体1的稳定性方面具有重要的作用。

阴离子柱杂化金属有机骨架材料对N_(2)/CO_(2)的吸附与分离性能研究

通过巨正则蒙特卡洛(GCMC)模拟方法,研究了具有不同结构的6种阴离子柱杂化的金属有机骨架材料(AP-MOFs)对N_(2)/CO_(2)的吸附与分离性能。主要研究了这6种AP-MOFs材料分别对N_(2)、CO_(2)的单组分吸附、N_(2)和CO_(2)的二元等摩尔混合气体吸附,以及N_(2)/CO_(2)的分离性能。通过AP-MOFs对N_(2)、CO_(2)的单组分吸附性能研究发现,非互穿结构比互穿结构更有利于N_(2)、CO_(2)的吸附。通过N_(2)/CO_(2)的二元等摩尔混合吸附性能研究发现,拥有较高CO_(2)吸附热的非互穿结构(SIFSIX-3-Cd)具有更优异的分离性能。综上所述,具有互穿结构的AP-MOFs材料有利于CO_(2)的吸附,而非互穿结构的AP-MOF则有利于CO_(2)/N_(2)分离。

多金属氧簇有机-无机杂化及其固载化研究进展

多金属氧簇(POMs)是一类由最高氧化态的前过渡金属(Mo、W、V、Nb和Ta)组成的分子基金属氧化物。纯无机POMs在极性溶剂中的高溶解度和低比表面积限制了其实际应用。有机-无机POMs和固载化POMs复合材料在催化、能量转换、储能和磁性等方面的应用前景引起了人们的广泛关注。对过渡金属/镧系元素修饰的有机-无机POMs和固载化POMs复合材料的设计合成进行了综述,并对POMs有机-无机杂化及其固载化进行了总结和展望。

基于多金属氧酸盐的无机-有机杂化材料的研究进展

无机-有机杂化材料以其优异的性能越来越受到人们的关注.它综合了无机材料和有机材料的优良特性,既保留原有组分的优点,克服缺点,又显示出一些新的性能.本文综述了无机-有机杂化材料的制备方法以及在力学、光学、电学及催化等领域的应用,并对今后的研究发展方向进行了展望.

零维有机-无机杂化金属卤化物的溶液合成、光物理性质及光电应用

零维(0D)有机-无机杂化金属卤化物作为一种重要的功能材料,由于其优异的发光特性,在照明、显示和X射线闪烁体等领域得到了广泛的关注。在0D有机-无机杂化金属卤化物中,金属卤化物多面体阴离子被有机阳离子包围并完全孤立,形成独特的“主-客体”结构。因此,0D有机-无机杂化金属卤化物通常表现出单个金属卤化物多面体的固有特性。然而,0D有机-无机杂化金属卤化物作为一种新兴的发光材料,除了包含显著的空间限域特征,其还有可调的微观相互作用,因此不同的成分对它们的发光物理机制具有显著的影响。基于此,本文首先介绍了0D有机-无机杂化金属卤化物的溶液合成方法、晶体结构特征和发光物理机制;然后详细分析了0D有机-无机杂化金属卤化物发光物理机制的调控以及光电方面的应用;最后,对0D有机-无机杂化金属卤化物的未来应用和研究进行了总结和展望。

有机-多金属氧酸盐杂化材料的研究进展

综述了多金属氧酸盐与几类有机物杂化所得具有新型功能性材料的研究状况,从参与杂化的有机物四硫富瓦烯类、含氮有机物、含茂环有机金属和有机高聚物等方面进行评述,总结各类有机-多金属氧酸盐杂化材料在光、电和磁等方面性质并展望其作为功能性分子材料的发展趋势和应用前景.

多金属氧酸盐无机-有机杂化材料的光致变色机理及制备

无机-有机光致变色材料在许多领域具有应用前景,其性质取决于无机和有机组分的化学性质和它们之间的相互协同作用。简要介绍了多金属氧酸盐无机-有机杂化材料的光致变色机理和制备方法。

基于Keggin型多金属氧酸盐的有机-无机杂化材料的研究进展

当前,一大批结构新颖的基于Keggin结构的有机-无机杂化化合物被合成出来,这些化合物大致可分为以下四类:(1)帽式多金属氧酸盐;(2)支撑型多金属氧酸盐;(3)多金属氧酸盐的有机金属化合物;(4)以Keggin为建筑单元的扩展结构。

用原子转移自由基聚合方法制备新型含有高分子金属配合物的无机-有机杂化材料

The homopolymer brushes of polyacrylamide(PAAM) on spherical silicon gel were synthesized by atom transfer radical polymerization(ATRP). The silicon gel initiator was prepared by self-assemble. Utilizing these modified silicon gel as the substrate, a kind of novel inorganic-organic hybrid material with the polymer metal complex was synthesized. The result of ESR indicates that the inorganic/organic hybrid material with the polymer metal complex based on silicon gel possesses well paramagnetis.

开放式有机-无机杂化骨架配位聚合物[Sn(SO_4)(BDC)(H_2O)]的合成和晶体结构

具有大孔径、高比面积的金属有机骨架结构已成为微孔材料研究领域的一个热点[1～3]，但是其合成设计目前还主要集中在过渡金属元素和镧系元素为接点的微孔材料上.尽管硅、铝族元素已被广泛地用于构建和合成微孔材料，但由于其电荷高、极性强，故在开放有机金属骨架微孔材料的设计与合成中很少被应用[4].

有机官能化的多金属氧酸盐研究进展

多金属氧酸盐化学是无机化学的一个重要研究领域,至今已有一百多年的历史.由于具有新奇的结构和性质,使其在许多领域都有着广泛的应用.近年来在催化化学、药物化学及材料化学等方面的应用研究表明,多金属氧酸盐具有十分广阔的应用前景,其结构的发展已经引起了人们的极大关注.总结并评述了有机官能化多金属氧酸盐杂化材料领域的研究进展.

有机-无机杂化材料{[Na_2(H_2O)_4]_2[γ-Mo_8O_(26)·(Gly-Gly)_2]}·4H_2O的合成及晶体结构

多金属氧酸盐因其独特的结构而具有较高的抗肿瘤及抗病毒活性[1～6],蛋白质和肽是氨基酸的聚合体,氨基酸侧链官能团能与多金属氧酸盐形成新型配合物.了解氨基酸和肽与多金属氧酸盐的相互作用对于深入研究多金属氧酸盐抗肿瘤及抗病毒机理很有意义.

多金属氧酸盐/介孔分子筛杂化材料的合成——无机前驱的配比和老化温度的影响

用嵌段共聚物P123为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)和缺位结构的多金属氧酸盐SiW11为无机前驱体,由溶胶-凝胶法合成了具有六方结构和SiW11共价键联的介孔分子筛杂化材料SiW11/SBA-15,着重考察了无机前驱的配比和老化温度对杂化材料结构及SiW11负载量的影响.研究结果表明,随SiW11用量的增大,其负载量增高,但很快趋于饱和;且用量越大对模板组装的干扰也越大,导致孔结构的有序性下降.高温老化有利于介孔结构的形成和孔阵列有序性的增加,但导致已反应的SiW11水解脱落,不利于其键联.

有机-金属杂化化合物阻燃聚丙烯的研究

将有机-金属杂化三嗪化合物(SCTCFA-ZnO)与聚磷酸铵(APP)复配制备了膨胀型阻燃剂(IFR),通过极限氧指数测试、垂直燃烧测试、锥形量热分析、热失重分析和扫描电子显微镜分析等表征方法研究了SCTCFA-ZnO/APP的协同作用对PP复合材料阻燃性能的影响。结果表明,APP与SCTCFA-ZnO复配可以有提高PP材料的阻燃性能,当IFR的添加量为25%(质量分数,下同),且APP/SCTCFA-ZnO的质量比为2/1时,复合材料的极限氧指数最高,达到31.1%,达到UL 94V-0级;IFR可提高复合体系的温热稳定性,阻燃复合材料燃烧后会形成一层致密、连续的炭层,从而起到良好的阻燃效果。

多金属氧酸盐／SBA-15介孔杂化材料的稳定性

采用TG-DTA、XRD、FT-IR、低温N2吸附和ICP-AES等分析测试技术考察了共价固定的SiW11/SBA-15介孔杂化材料的热稳定性、溶剂浸取稳定性和水热稳定性。结果表明,杂化材料中多金属氧酸盐物种SiW11O39[O(SiO-)2]6-的热稳定性比纯SiW11O39[O(SiOH)2]4-化合物略低,在通常的焙烧脱模温度(500℃)下不能稳定存在,分解为SiO2和WO3,因此样品不宜采用焙烧方法脱模。杂化样品中的多金属氧酸盐物种有很强的抗溶剂浸取能力,在常温水溶液中的溶脱流失率远低于浸渍样品,表现出化学固定的优越性。但在高温水溶液中由于Si—O—W键的水解,多金属氧酸盐物种有相当程度的溶脱。水热处理后,杂化材料仍然保持六方介孔结构,孔壁收缩,孔径、孔容增大。多金属氧酸盐物种脱除后介观结构仍然保持的事实表明,这些物种主要键联于孔道内的孔壁表面,没有进入孔壁内的SiO2网络。

两个基于八钼酸盐的无机-有机杂化材料的合成、结构和光催化性能

通过水热法成功合成了两个新的基于(β-Mo_(8)O_(26))^(4-)构型的无机-有机杂化材料,分子式分别为{[Ni(β-Mo_(8)O_(26))(H_(2)O)_(4)](H_(2)Fbix)2H_(2)O}_(n)(1)和{[Co(β-Mo_(8)O_(26))(H_(2)O)_(4)](H_(2)Fbix)2H_(2)O}_(n)(2)(Fbix=2,3,5,6-四氟-二(1,4-咪唑-1-甲基)苯)。利用X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析和元素分析等对该化合物的结构和性能进行了表征。晶体结构分析表明:化合物1和2为同构化合物。在化合物1中,扭曲八面体构型的Ni^(Ⅱ)与两个β-[Mo_(8)O_(26)]^(4-)单元和4个水分子配位形成一维无机阴离子直链,质子化的Fbix配体未配位,起到抗衡阳离子的作用。在化合物1的结构中,一维无机链[Ni(β-Mo_(8)O_(26))(H_(2)O)_(4)]^(2-)与H_(2)Fbix和客体水分子之间通过氢键堆积形成最终的3D结构。此外,还对化合物1和2进行了光催化性能测试。结果表明:化合物1和2在紫外光作用下可以有效非均相催化降解亚甲基蓝染料(MB),催化剂循环使用4次后其结晶度和光催化性能均没有明显降低。

新型镧系有机-无机杂化化合物的水热合成、晶体结构和发光性能研究

采用水热法合成出两种新型稀土金属有机-无机杂化材料,[Ln(PW11O39)(H2O)2](H2bpy)2.6.5H2O[Ln=Eu(1),Gd(2);bpy=4,4′-联吡啶],并进行红外光谱分析和元素分析。采用单晶X-射线衍射法测定晶体结构,这两个晶体具有相同结构,均属三斜晶系,空间群为P(1)。它们皆由无机的共价链∞1[Ln(PW11O39)(H2O)2]4-和有机的二质子化4,4′-(H2bpy)2+及结晶水堆积而成。化合物(1)在395nm紫外光激发下,产生明显荧光谱带。

甘肃干沙鄂博碱性杂岩体及其稀土多金属矿化特征

干沙鄂博碱性岩体位于北祁连加里东褶皱带东段冷龙岭复背斜近轴部毛藏古凸起之毛藏岩体内,区内岩浆活动频繁,加里东中晚期侵入的毛藏复式花岗岩体,具有自早至晚由外到内的英云闪长岩→花岗闪长岩→二长花岗岩→正长花岗岩的岩浆演化序列,侵入年代为(424±4)Ma(MSWD=3.3),形成于北祁连陆-陆碰撞后构造背景。

含Sr^(2+)和Bi^(3+)有机杂化体的合成及其光降解罗丹明B

采用溶剂热法在N,N-二甲基甲酰胺溶液中合成了不同摩尔比例的SrCl_2和Bi(NO_3)_3(分别为5%,10%,30%,50%,80%)与对苯二甲酸形成的含Sr^(2+)和Bi^(3+)有机杂化体,并在紫外可见光照射下对其进行了罗丹明B降解活性的评价.结果表明:杂化体在紫外可见光下对RhB降解活性良好,其中SrCl_2摩尔比例10%掺杂的催化剂光降解活性最佳,这归结于其在紫外区域对光有很好的吸收及光生电子和空穴能有效地分离.双金属离子能协同调节有机杂化体的光催化活性.