有机过氧化物分解机理及热伤害

近年来,工业生产领域中有机过氧化物引发的热爆炸事件频发,这些事故不仅造成了严重的经济损害,还引发了人员伤亡,凸显了这一问题的严重性和紧迫性。基于具体实例,本文深入解构了有机过氧化物的分解过程,同时细致探查并阐述了导致其产生热危害的特定因素。本研究旨在为有机过氧化物分解机理及其危险性预测领域内的研究者们提供有价值的洞察,旨在通过深入理解和评估这些化合物的特性与行为,进而提升工业生产过程中的安全性水平。

二碘化钐对某些有机碲、锑氧化物的还原脱氧反应

自Kagan提出利用过量钐和1.2-二碘乙烷在四氢呋喃溶液中制得SmI2-THF试剂后,二碘化钐在有机合成中的应用越来越广泛,在供质子体系中,二碘化钐能将醛和酮还原成相应的醇（若醛、酮共存时则优先还原醛）、将酰卤还原成醛或醇、将硝基化合物还原成胺或羟胺、亚胺、肟等.在SmI2-HMPA-THF体系中,二碘化钐能将N→O,P→O,S→O等键高产率地还原脱氧.

微反应器内有机过氧化物合成研究进展

有机过氧化物是一种常见的化工助剂,广泛被用作聚合引发剂、聚酯固化剂等。传统间歇釜式过氧化工艺存在相间传递速率较低、工艺参数不易控和持液量大的问题,反应效率低且存在失控风险。微化工系统比表面积大、传质传热速率快以及可控性高,在过氧化工艺中表现出一定优势。本文从合成有机过氧酸、过氧酸酯、烷基过氧化氢和过氧化酮面临的共性与个性问题出发,综述了近10年内有机过氧化物在微反应器内合成的研究进展,介绍了微尺度下过氧化反应常用合成体系、工艺条件和反应器类型,分析了微反应器在提高过氧化工艺可控性、安全性和反应效率方面的重要作用及存在问题,最后提出解决思路并对发展趋势进行展望。

有机过氧化物自加速分解温度的神经网络研究

为了研究有机过氧化物自加速分解温度(SADT)与其结构之间的定量构效关系,计算了46种有机过氧化物的分子形状指数(nK)和电性距离矢量指数(M i).通过筛选优化,得到分子形状指数的2K、3K、4K及电性距离矢量指数的M 9、M 21、M 26、M 27、M 33,共8个结构参数,并将它们作为BP神经网络的输入层变量,有机过氧化物SADT作为输出层变量,采用8∶4∶1的网络结构,获得了令人满意的定量结构与性质关系(QSPR)神经网络预测模型,其总相关系数为0.997,自加速分解温度的预测值与实验值的一致性令人满意,平均误差仅为0.9℃,优于文献方法.结果表明,有机过氧化物自加速分解温度与8种结构参数之间呈现良好的非线性关系.

有机过氧化物聚合反应热失控风险的影响因素及优化研究

在实际应用中,单体聚合过程常采用有机过氧化物作为引发剂,但其存在不稳定性及受热分解特性,热失控事件频繁发生,进而对生态环境造成了严重危害。为应对此类问题,本研究以过氧化二叔丁基(DTBP)和过氧化苯甲酸(TBPB)这两类典型化合物,深入研究其可能引发的热失控风险,并对相关机理进行系统性的探究。此研究的最终目的是为减少由热失控引发的环境风险提供科学、严谨的依据,以确保工业过程的安全与环保。

有机过氧化物反应热的危险性预测分析

有机过氧化物在工业生产中作用日益重要,在明显提升效率的同时,也带来了一些不利影响,给人员及环境带来较大危险。现有文献多是从定性的角度进行分析,定量分析较少,本文针对这一问题开展研究,通过科学方法对有机过氧化物反应热的危险性进行预测分析。在进行理论分析的基础上,通过合适的模拟实验,使用定性分析与定量分析、理论分析与实验数据分析相结合的方法,对有机过氧化物反应热的危险性进行科学研究。通过进行150次重复实验,发现在最初阶段释放的热量随着反应的进程不断增大,但在增大到一定程度后,会出现增长缓慢,直至停滞甚至减少的现象。工作实践中可以利用有机过氧化物反应热释放的拐点,进行干预,从而最大程度取得提高产量与降低危险的平衡。

诺力昂完成在华有机过氧化物扩产项目

最近,诺力昂宣布,其宁波生产基地已完成有机过氧化物产能扩张。此次扩产使其有机过氧化物产品Perkadox 14和Trigonox101的产能翻番至6 000 t。这些产品是改性聚合物、交联橡胶和热塑性塑料的重要原材料,也可用于增强再生聚丙烯(R-PP)的性能,使客户能够在以前只有原生塑料才能实现的应用中使用再生塑料。

诺力扬在中国完成有机过氧化物产能扩张

荷兰阿姆斯特丹诺力扬(Nouryon)公司完成了其位于中国宁波的有机过氧化物工厂的产能扩建。此次扩建使Perkadox 14和Trigonox 101有机过氧化物产品的产能增加了1倍,达到6 000 t。该公司表示,这些产品是改性聚合物、交联橡胶和热塑性塑料的重要成分,可用于增强再生聚丙烯的性能,客户能够在以前只有原生塑料才能使用的应用中使用再生塑料。

有机过氧化物生产过程中的危险特性及预防

在有机过氧化物的生产中,作为化工生产中常见的原料,需要参考有机过氧化物自身具有的不稳定特性,积极从生产规范出发,做好危险预防。基于对有机过氧化物的了解,从氧化还原性、遇热分解性、与酸性物质反应、遇水分解性、久置风险性和催化分解性等方面,分析有机过氧化物的爆炸、火灾等危险性。采取综合预防措施,在生产过程中添加稳定剂、稀释剂,并对运输和存储进行管理优化,能够保障有机过氧化物生产的稳定性。

有机过氧化物

综述了过氧化羧酸、烷基过氧化物、过氧化酮、酯类过氧化物、酰类过氧化物等的制备与应用进展。介绍各类有机过氧化物典型产品的性能、用途、制法及生产厂家。

氯化血红素模拟过氧化物酶高效液相色谱柱后衍生法测定过氧化氢和水溶性有机过氧化物

研究了氯化血红素（Ｈｅｍｉｎ）模拟辣根过氧化物酶（ＨＲＰ），对羟基苯乙酸（ＰＨＰＡＡ）作 底物，高效液相色谱（ＨＰＬＣ）柱后衍生荧光法测定Ｈ２Ｏ２和水溶性有机过氧化物的方法。采用 Ｈｅｍｉｎ作催化剂柱后衍生反应的最佳ｐＨ值约为１１，与荧光检测ｐＨ值一致，使得以往ＨＰＬＣ 柱后衍生方法所需的高压泵从３台减少到２台，而一些不能作为ＨＲＰ底物的羟烷基过氧化 物在ｐＨ值≥１０的溶液中迅速水解为Ｈ２Ｏ２从而得到测定。优化了测定Ｈ２Ｏ２和甲基过氧化 氢（ＣＨ３ ＯＯＨ， ＭＨＰ）的条件。最佳条件下 Ｈｅｍｉｎ方法测定 Ｈ２Ｏ２的检测限为 ９．０ × １０－９ ｍｏｌ／Ｌ， 测定 ＭＨＰ的检测限为 ２．０ × １０－７ ｍｏｌ／Ｌ。

OH自由基引发的甲烷光化学氧化体系中有机过氧化物的研究

在１．０１３２５×１０＾５Ｐａ，２９８Ｋ，Ｏ２－Ｎ２气氛下，采用长光路付立叶红外光谱仪跟踪反应进程，高压液相色谱仪测定反应产物中有机过氧化物，研究了ＯＨ自由基基引发的甲烷光化学反应体系，证实反应产物中有Ｈ２Ｏ２、甲基过氧化氢（ＣＨ３Ｏ２Ｈ，ＭＨＰ）和过氧甲醚（ＣＨ３Ｏ２ＣＨ３），并发现羟甲基过氧化氢（ＨＯＣＨ２ＯＯＨ，ＨＭＨＰ）和一未知有机过氧化物。

大气过氧化氢及有机过氧化物的测定

采用ＨＰＬＣ柱后衍生荧光法测定了５、６月份北京中关村地区大气中的Ｈ２Ｏ２和有机过氧化物．除Ｈ２Ｏ２外，共测出了７种以上有机过氧化物．有３种通过ＨＰＬＣ色谱保留时间得到了鉴定，分别是甲基过氧化氢（ＣＨ３ＯＯＨ，ＭＨＰ），羟甲基过氧化氢（ＨＯＣＨ２ＯＯＨ，ＨＭＨＰ）和乙基过氧化氢（ＣＨ３ＣＨ２ＯＯＨ，ＥＨＰ）．另外，还有４种未知有机过氧化物．Ｈ２Ｏ２和ＭＨＰ是大气中２种主要的过氧化物．ＭＨＰ浓度是Ｈ２Ｏ２浓度的２．７％－２２％，平均为９．３％．测得的Ｈ２Ｏ２的浓度范围从＜０．００１６—２．６５×１０－９（Ｖ／Ｖ），ＨＭＨＰ＜０．００１６—０．１７×１０－９（Ｖ／Ｖ），ＭＨＰ＜０．００２１—０．２８×１０－９（Ｖ／Ｖ）．在光照强，天气状况稳定的情况下，Ｈ２Ｏ２和ＭＨＰ呈现一定的日变化规律，一般是早晚较低，中午较高．Ｈ２Ｏ２和ＭＨＰ与大气中的Ｏ３具有一定的正相关关系而与ＮＯ和ＮＯ２呈现一定的负相关关系．

有机过氧化物与N-甲基-N-2-羟乙基苯胺引发体系的研究

测定了有机过氧化物与N-甲基-N-2-羟乙基苯胺(HMA)体系引发MMA聚合的动力学方程和聚合表现活化能。由过氧化物/HMA/MNP的ESR波谱证实芳叔胺HMA中,与氮原子相连的亚甲基的氢被摘去形成相应的碳自由基,它能引发单体聚合成为聚合物的端基。这也由聚合物的UV光谱所证实,由实验结果提出这类体系的引发机理。

有机硅氧化物类口腔黏膜药膏的制备及基质评价

目的研制有机硅氧化物类口腔黏膜药膏及对其基质进行评价。方法采用处方主药为醋酸地塞米松和盐酸达克罗宁,基质材料为低取代羟丙基纤维素等有机硅氧化物组成。将本品的基质与Orabase进行离体模拟以及在人体口腔黏膜黏附时间比较实验观察。结果本基质离体试验的黏附时间为Orabase的76%,在人体口腔黏膜的黏附时间为Orabase的80%。结论该制剂基质由医用原料组成,工艺简单可行。配方对皮肤黏膜无毒、无刺激性,对阿弗他口腔溃疡及其他口腔炎症等疾病起到迅速止痛、抗菌、抗炎、和促进溃疡愈合的临床疗效。

反相薄层色谱法分析有机过氧化物的研究

本文研究了利用C_(18)。反相薄层板,以乙腈水溶液为展开剂,硖化钾为显色剂分析某些有机过氧化物如过氧化羟基异丙苯、过氧化环己酮和过氧化苯甲酰以及过氧化氧,得到较好的分离效果。同时,利用薄层扫描仪对过氧化苯甲酰进行定量分析研究,工作曲线线性范围为0.14～7.0μg/2μl,检出限为40ng。将该方法应用于测定面粉和化妆品中过氧化苯甲酰的含量,回收率试验均取得满意的结果。薄层板经甲醇适当处理后可反复多次使用。

杂质对有机过氧化物自加速分解温度的影响

利用绝热量热法获得有机过氧化物热力学和动力学参数,分析了它们的分解反应特征,并得出自加速分解温度。同时研究了有机过氧化物相互混合以及杂质对有机过氧化物分解反应的影响。结果表明,实验值与文献值相吻合,所采用的实验和计算方法安全、可靠。有机过氧化物在相互混合时,混合物的自加速分解温度接近于自加速分解温度较低的物质;正丁醇、正丁醛等杂质可以促进有机过氧化物的分解反应,使其在较低的温度下发生热分解,导致自加速分解温度降低。

有机过氧化物热动力学及热危险性研究进展

有机过氧化物是热危险性物质并造成大量的事故,本文主要综述了有机过氧化物热危险性参数、热动力学参数、自加速分解温度的求解模型、热分解及与不相容性物质反应的研究进展。化学不相容性主要介绍了有机过氧化物与酸、碱、有机溶剂、金属等物质的反应。有机过氧化物危险性参数主要是通过DSC、ARC、VSP2、C80、TAM等表征获得,进而计算得到反应动力学参数,推测可能的反应机理等,研究结果为研究反应物的危险特性及生产、存储、运输提供了参考依据。

有机过氧化物生产火灾爆炸危险性分析

针对有机过氧化物自分解温度较低、反应过程易引发火灾爆炸等危险特性 ,采用危险与可操作分析 ( HAZOP)方法和事故树( FTA)分析对过氧化物生产过程中存在的火灾爆炸危险性进行分析。结果表明 ,有机过氧化物生产过程中低温的保证是关键 ,应对制冷系统进行故障类型及影响分析 ( FMEA) 。

异戊二烯与O_3反应体系中有机氢过氧化物和H_2O_2的产率研究

用双通道Ｈ２Ｏ２分析系统研究了室温条件下异戊二烯与Ｏ３气相暗反应体系中有机氢过氧化物和Ｈ２Ｏ２的产率．３次实验测得有机氢过氧化物的产率分别为３．８％、４．３％和３．９％，平均为４．０％；Ｈ２Ｏ２的产率分别为２．２％、１．６％和１．８％，平均为１．９％．探讨了异戊二稀与Ｏ３反应体系中有机氢过氧化物和Ｈ２Ｏ２的生成机理．