QSJ-04新型有机硫转化催化剂的开发及工业应用

适用于我国复杂煤炭组成的加压粉煤气化技术制备的粗合成气中CO体积分数和水/气偏高,为下游的有机硫催化转化增加了难度。针对上述问题,研究采用钛对传统工业有机硫水解剂的载体γ-Al2O3进行改性,并采用新型黏结剂C制备了在以上苛刻条件下高COS转化率的新型有机硫转化催化剂QSJ-04。新催化剂的抗水合性能得到了大幅度提高,在复杂水热条件下γ-Al2O3晶相变化得到了有效控制,从而保证了催化剂的载体稳定性。作为工业有机硫转化催化剂,于2016年在神华宁煤400万t/a煤制油的变换装置成功应用,工业运行结果表明,QSJ-04催化剂在水气摩尔比为0.6-0.7,距离露点温度20℃左右,空速大于6 000 h^-1的条件下使用时,活性稳定性较传统有机硫转化催化剂有大幅提升,COS的转化率均大于85%,满足了"粉煤加压气化技术"新工艺对下游有机硫转化催化剂性能的高要求。

QSJ-04有机硫转化催化剂在400万t/a煤炭间接液化项目中的应用

为提高宁煤煤制油气化厂400万t/a煤炭间接液化项目未变换气中COS的转化率,开发了一种可在高压、高水/气和高CO含量条件下使用的QSJ-04有机硫转化催化剂。介绍了QSJ-04有机硫转化催化剂的性能及在400万t/a煤间接液化项目中的应用情况。工业运行结果表明,QSJ-04有机硫转化催化剂在水气比为0.6~0.7,距露点温度20℃左右,空速大于6000h^-1的条件下使用,COS的转化率均大于85%,活性稳定性好,可满足粉煤加压气化技术工艺对下游有机硫转化催化剂性能的要求。

高水气比和高CO原料气有机硫转化水解催化剂研制

针对高压和高水气工艺条件及现有工业有机硫转化催化剂性能达不到要求的现状,研究载体材料和助剂对水解剂抗水合性能的影响,黏结剂对水解剂机械强度和和结构稳定性的影响,开发能在高压、高水气比和高CO工艺条件下使用的新型有机硫水解转化催化剂QSJ-04。考察水气比、空速、反应温度和原料气中COS含量对水解剂活性的影响,进行水解剂稳定性测试,采用XRD、SEM、IR表征水解剂的特性。结果表明,水解剂QSJ-04具有优良的结构稳定性,对COS最高水解率92.8%。满足了煤化工新工艺对有机硫转化催化剂性能的要求。

QDB-04型耐硫变换催化剂有机硫转化侧线试验

为了考察QDB-04型耐硫变换催化剂对羰基硫的催化转化性能,进行了工业侧线试验。试验结果表明:在同等工艺条件下,QDB-04型耐硫变换催化剂的CO转化率优于在用催化剂的CO转化率,其他气体组分含量无明显差异,均能满足CO变换的要求;当温度为450℃时,CO含量增加,转化率下降,这是因为CO变换反应为放热反应,受反应平衡影响所致。

粗煤气中多组分复杂有机硫转化为硫化氢的技术探讨

介绍粗煤气中硫组分的特点以及各种不同形式有机硫转化为硫化氢的工艺条件,提出高温加氢串低温水解的有机硫转化技术。

高压高水气比有机硫转化工艺及QDSJ-04有机硫水解剂的开发与应用

针对传统有机硫水解催化剂在高水气比工艺条件下相变并失活的不足,开发了高压高水气比有机硫转化工艺和QDSJ-04有机硫水解剂。介绍了新工艺的流程、特点,分析了QDSJ-04有机硫水解剂的耐高空速性能、强度、抗水合性能及其在神华宁煤400万t/a煤制油变换装置的工业应用情况,结果表明:开发的高压高水气比有机硫转化工艺具有避免传统工艺“冷热病”,设备投资少等特点,节能效益显著;开发的QDSJ-04有机硫水解剂,在空速6000 h^(-1)以上和水气比0.6~0.7条件下使用时,催化剂不水合、不相变,床层压差稳定且小于0.5 MPa,COS转化率大于80%,可满足高压、高水气比和高CO含量合成气条件对水解催化剂有机硫转化性能的要求。

高压高水气比QDSJ-04有机硫转化催化剂的性能及工业应用

介绍了QDSJ-04有机硫水解催化剂的物化性能、强度和强度稳定性、抗水合性和转化活性,同时介绍了该催化剂在神华宁煤400万t/a煤制油变换装置的首炉工业应用情况。结果表明:在空速高达6000 h^(-1)和水气比为0.6~0.7苛刻条件下,QDSJ-04有机硫水解催化剂具有优良的催化性能,COS转化率为大于85%,满足了煤化工新工艺在高压和高水气比条件下对催化剂有机硫转化性能的要求。

焦炉煤气精脱硫系统的研究与优化

对焦炉煤气制甲醇生产过程中存在的精脱硫系统一级加氢反应器温升高、床层压降大、催化剂使用寿命低、必须停车更换催化剂等问题进行了原因分析。根据焦炉煤气(COG)中二硫化碳(CS2)、硫氧化碳(COS)、乙硫醇(C2H5SH)、噻吩(C4H4S)4种有机硫的转化特点,合理解释了COS不能被完全加氢转化、C2H5SH与C4H4S在一级加氢反应器出口浓度增加现象。通过对上述问题的研究与分析,制定了焦炉煤气精脱硫系统优化方案。该方案实施后有效解决了生产实际问题,实现了不停车更换加氢脱硫催化剂,可以提高整套装置的开工率,为企业带来间接经济效益。

耐硫变换催化剂若干问题的探讨

介绍了耐流变换催化剂的硫化要点及操作温度的确定。重点对硫浓度对变换催化剂活性的影响进行了探讨,对有机硫的转化及减轻毒物对耐硫变换催化剂活性的影响措施也作了讨论。

利用焦炉煤气组合脱硫技术实现烟气SO2达标排放

简介了国内焦化、钢铁行业污染物排放标准和超低排放标准中SO2排放限值,分析了焦炉煤气湿式氧化法脱硫后烟气SO2超标的原因。以某130万t/a焦化厂为例,介绍了真空碳酸钾脱硫的工艺流程、特点以及增设有机硫转化后的组合工艺脱硫运行效果。结果表明,采用改良真空碳酸钾组合脱硫工艺,可将现有焦炉煤气中总硫质量浓度控制在50 mg/m^3左右,燃烧后烟气中SO2质量浓度控制在20 mg/m^3左右,满足超低排放标准要求。

钴钼耐硫变换催化剂应用技术探讨

介绍了钴钼耐硫变换催化剂的基本组成、装填要求和硫化方式;从操作温度控制、H2S含量影响因素、有机硫转化机理、催化剂中毒原因等方面探讨了其在合成氨生产中的应用技术。

真空碳酸盐脱硫工艺流程再造研究

为使焦炉烟气排放达到SO2质量浓度<30 mg/m^(3)的国家标准要求,对某焦化厂现有的焦炉煤气真空碳酸钾脱硫工艺进行了优化改造。详细介绍了该厂脱硫工艺在流程和设备方面的改造,通过实行改造后的“管道反应器预脱硫+脱硫塔中段及下段一级脱硫+脱硫塔上段二级脱硫+三级干法精脱硫”真空碳酸盐三级组合脱硫工艺,可将净化后的焦炉煤气总硫质量浓度控制在50 mg/m^(3)以下,燃烧后烟气中SO2质量浓度<30 mg/m^(3);脱硫工艺的解析酸气可进一步精制生产高品位的硫磺或其他硫系化学品;与现运行的湿式氧化法脱硫工艺相比,该法在用电负荷及运行费用方面具有一定优势。

蜀光牌SH-T514型高效双功能脱硫剂在黑龙江建龙钢铁公司的应用

介绍了蜀光牌SH-T514型高效双功能脱硫剂在我公司甲醇车间的应用情况,该型号脱硫剂对于焦炉煤气提氢气体与转炉煤气混合后的混合煤气中的有机硫具有较强的转化和吸收功能。经过6年多的使用,已取得显著技术效果与经济效益。2018年9月更换蜀光牌常温和中温脱硫剂,再次证明:蜀光牌高效双功能脱硫剂转化吸收效果好,脱硫精度高。

焦炉煤气氨含量超标对铁钼加氢催化剂的影响及应对措施

山西焦化股份有限公司200 kt/a甲醇装置于2007年投产,其精脱硫系统采用北京三聚环保新材料股份有限公司生产的T202型有机铁钼加氢催化剂。2018年6月1日因硫铵厂房内发生煤气爆燃事故,造成焦炉煤气中氨含量超标。为防止精脱硫系统铁钼加氢催化剂中毒、失活,当时对生产系统进行了暂时的工艺调整,针对焦炉煤气氨含量超标引起的铁钼加氢转化器进出口压差大的问题采取了相应的处理措施,并制定了甲醇装置焦炉煤气氨含量超标的应急预案,确保了甲醇装置的安全、稳定运行。

甲醇装置的改造总结

介绍了该厂甲醇装置 (单醇 )的一系列改造措施 :中变改全低变 ;增加有机硫转化槽 ;甲醇分离器内件改造 ;改溶液水冷器为溶液换热器等。效果良好 ,达到预期目的。

国产新型耐硫变换催化剂国际领先

6月7日,"低水/气(CO)比有机硫转化型耐硫变换催化剂"通过了由中国石油和化学工业联合会组织的科技成果鉴定。该技术指标先进,节能减排效果明显,应用性和创新性强,整体技术水平处于国际领先。该项技术成果由青岛联信催化材料有限公司、山西潞安煤基清洁能源有限责任公司、中国石油大学(北京)和云南水富云天化有限公司共同开发完成。合作开发出的低水/气(CO)比有机硫转化型耐硫变换催化剂.

天然气制甲醇工艺水中氨氮浓度高的原因分析及探讨

某甲醇装置采用甲烷一段蒸汽转化法产出H2、CO、CO2,以及微量的CH4、N2等气体组分。原料为某油田天然气,主要成分见表1。装置分为转化、合成、精馏、罐区、压缩机、除氧水、二氧化碳回收等工段。原料气采用钴钼加氢催化剂将有机硫转化为无机硫,再通过氧化锌脱除。