铜催化有机硼试剂参与的自由基不对称C(sp^(3))-C(sp^(2))键构建反应

有机硼试剂具有易于合成、稳定以及低毒的优势,被广泛地应用于C-C键的构建中。其中,铜催化有机硼试剂参与的自由基不对称(杂)芳基/烯基化反应是构建手性C(sp^(3))-C(sp^(2))键的重要方式之一,该类型反应成功的关键在于手性配体的合理设计,其与铜组成的手性协同催化体系既要保证反应的高效启动,还要实现高活性烷基自由基的立体控制。本文综述了两种类型手性配体的发展对这个领域研究进展的影响,并对该领域做出展望。

过渡金属催化的有机硼试剂对亚胺的不对称加成研究进展

手性胺是有机合成中一类非常重要的合成砌块,在天然产物、生物活性分子及药物分子中广泛存在,因此发展高效的构建手性胺类化合物的方法,一直都是合成有机化学家们关注的重点.有机硼试剂近年来以其低毒、稳定、易得等优点逐渐受到合成化学家的青睐,被越来越多地用于过渡金属催化的反应中.本文综述了近十多年来基于手性辅剂及手性催化策略的过渡金属催化的有机硼试剂对亚胺的不对称加成研究进展,着重探讨了各种手性配体在反应中的应用以及α-手性胺类化合物的立体选择性构建.

过渡金属催化的有机硼试剂对醛酮的不对称加成研究进展

手性芳基醇是一类重要的合成砌块,广泛存在于许多生物活性分子以及天然产物中,因此,高效高选择性地构建该类化合物是有机化学家们一直关注的研究热点.金属试剂对羰基化合物的不对称加成是构建手性芳基醇的一个简单高效的方法,其中,有机硼试剂由于其方便易得、稳定、低毒、官能团耐受性好等优点而被广泛用于醛、酮的不对称加成反应中.本文综述了过去二十年来过渡金属催化的有机硼试剂对醛、酮的不对称加成反应研究进展,并介绍了一些方法在生物活性手性分子合成中的应用.

蒎烯衍生的有机硼化合物的合成及在不对称还原中的应用

综述了由蒎烯衍生的六种有机硼还原剂的合成方法,并讨论了这些还原剂对十类不同类型酮的还原反应及其应用。

偕二硼C—B键的选择性形式卡宾插入反应

近年来,无过渡金属催化的重氮化合物与各类有机硼试剂的卡宾插入反应受到化学家们的广泛关注,得到了飞速发展.从机理上分析,这些反应可通过四配位硼中间体的1,2-芳基、烯基、烷基迁移和1,2-硼迁移来实现[1-2].基于此策略,化学家们已实现卡宾对硼酸酐、硼酸、联硼酸酯等有机硼试剂的插入反应(Scheme 1)[3-8].

Chan-Evans-Lam偶联反应研究进展

Chan-Evans-Lam偶联反应在20世纪90年代被发现以后经历了突飞猛进的发展.Chan-Evans-Lam偶联反应作为一类条件温和、高效、官能团兼容性好的偶联方法,不仅被广泛地应用于各种碳-杂键、碳-碳键的形成反应中,也成功地应用于复杂天然产物的全合成中.综述了近5年来Chan-Evans-Lam偶联反应在有机合成中发展的新策略及其在天然产物全合成中的应用.

镍/氮-杂环卡宾配体催化的酮的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应

由于有机硼试剂广泛易得,且具有良好的稳定性和出色的反应性,使得Suzuki-Miyaura偶联(SMC)反应具有极大的实用性和应用价值,广泛应用于制药、农药和材料科学研究中[1].经典的SMC反应采用有机卤化物或类卤化物作为亲电试剂(Scheme 1A).鉴于这种反应的重要性日益增加,扩展SMC亲电试剂的范围也得到了很大的关注[2].