酸性有机磷类萃取剂在提取有价金属中的研究进展

酸性有机磷类萃取剂(AOPEs)由于具备分离效果好、化学性质稳定和成本低廉等优势,广泛应用于提取有价金属的工业领域。然而,AOPEs的萃取性能极易受料液酸度和反应进度的影响,并且目前对萃取过程的微观机理的认知不全面,极大地限制了AOPEs进一步的高效应用。为了深入了解这些问题并确定对策,国内外科研人员采用多种表征技术对萃取前后的物质进行分析,并应用理论计算探究AOPEs在萃取过程中的微观变化。本文介绍AOPEs萃取有价金属的研究现状,归纳评述预皂化处理、协同萃取、分子结构调控、萃取反应模拟在改善AOPEs萃取性能和选择性方面的应用进展。最后,基于量子化学理论和分子动力学模拟,对未来高效AOPEs的设计合成和发展方向提出建议。

含磷类萃取剂萃取性能及辐射稳定性的研究进展

目前乏燃料后处理技术的研究特别是溶剂萃取方面,即利用含萃取剂的有机稀释剂萃取分离水溶液中的放射性核素,受到广泛关注。本文对近十多年来乏燃料后处理(溶剂萃取)中含磷类萃取剂特别是中性膦类萃取剂的萃取性能及辐射稳定性等进行了综述与讨论。对于中性膦类萃取剂而言,萃取性能及辐射稳定性受自身结构、稀释剂类型等其他因素的影响,萃取剂中P—O键数目的减少会提升萃取性能,烷基链长度的增加或支链(如甲基、乙基及苯基)的引入均能提高辐射稳定性。此外,采用离子液体作为稀释剂可以减小有机相的辐解。因此,研究含磷类萃取剂结构与萃取性能及辐射稳定性的关系,不仅有利于筛选出适用于乏燃料后处理过程的萃取剂,对于选择兼具优异萃取性能和辐射稳定性的结构从而指导新型含磷类萃取剂的合成同样具有重要意义。

有机磷(膦)类萃取剂的量化指数计算方法的选择

随着密度泛函理论的发展,密度泛函(DFT)方法能计算出比较精确的物质微观结构信息,广泛用于计算分子的量化信息。简要综述了密度泛函理论的基本框架及其发展过程,介绍了基组选择的方法,探讨了基组对机磷(膦)类萃取剂计算结果的影响。采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31+G(d,p)、6-31+G(d)、6-31 G(d,p)、6-31 G(d)、6-31+G基组下,分别对二(1-甲基己基)膦酸(P215)进行了几何结构全优化,考察了不同基组对键长、振动频率、总能量、CPU使用时间的影响,发现键长对计算条件不太敏感,在6-31 G(d,p)水平上计算出的振动频率更接近实验值,总能量最低,结构最稳定,CPU耗时适中。分析结果表明,采用B3LYP/6-31+G(d,p)研究有机磷(膦)类萃取剂原子的键长、红外光谱等量化指数的变化规律是比较合适的方法。

全自动固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定耕地周边地表水中6种嘧啶类杀菌剂的残留量

提出了全自动固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定耕地周边地表水中乙嘧酚、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇等6种嘧啶类杀菌剂残留量的方法。分取预处理后的地表水样品500 mL,调节酸度至pH(7.00±0.05),以18 mL·min^(-1)流量过活化好的HLB固相萃取柱(500 mg/12 mL),用体积比1:1的甲醇-乙腈混合溶液洗脱,收集洗脱液,于45℃氮吹至近干,加入甲醇1 mL复溶,涡旋混匀后上机检测。结果表明:6种嘧啶类杀菌剂的质量浓度均在0.01~5.00μg·mL^(-1)内与对应的质谱响应值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.007~0.033μg·L^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为84.8%~102%,测定值的相对标准偏差(RSD,n=5)为1.5%~3.6%,重复性RSD(n=6)为1.9%~2.9%。

Cyanex有机膦类萃取剂在贵金属溶剂萃取中的研究和应用

介绍了近年来 Cyanex有机膦类萃取剂在贵金属溶剂萃取中的研究状况及应用进展 。

有机氧化膦类萃取剂在金属溶剂萃取中的应用

有机氧化膦类萃取剂,主要包括Cyanex 921、Cyanex 923和Cyanex 925等,具有萃取容量高,选择性好等特点。介绍了有机氧化膦类萃取剂的性质,对有机氧化膦类萃取剂在重金属废水处理、稀有金属和贵金属萃取的应用研究现状进行了综述。

高位阻有机磷萃取剂的研究 Ⅲ.叔丁基膦酸单烷基酯的合成及其结构与萃取镱、镥性能的关系

合成了一系列具有高位阻特征的叔丁基膦酸单烷基酯t-C_4H_9P(O)(OR)OH(R分别为n-C_8H_(17),—CH_2CH(C_2H_5)C_4H_9,—CH(CH_3)C_6H_(13),—CH_3CH_2CH(CH_3)CH_2C(CH_3)_3和n-C_(12)H_(25))。初步探讨了它们的结构与萃取重稀土元素Yb(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)性能的关系。萃取能力随着酯烷基空间位阻的增大而显著降低。在ph_(1/2)值与酯烷基的Charton空间参数v间存在着近似的直线关系。叔丁基膦酸单烷基酯对Yb、Lu的反萃性能优于2-乙基己基膦酸单2-乙基己酯(P-507)。

钒资源现状及有机磷类萃取剂萃钒的研究进展

介绍了全球的钒资源的主要分布、储量情况及其市场供需与应用状况.从中心结构、有效基团与空间效应、离子交换协同萃取三个方面综述了机磷(膦)类萃取剂的萃钒机理及其近年来萃钒的新型磷(膦)类萃取剂的研发与应用进展,指出了新型磷(膦)类型萃取剂的研发、新工艺的应用以及协同萃取是目前磷(膦)类萃取剂萃钒的主要研究方向.分析了酸性磷(膦)类萃取剂萃钒、中性磷类萃取剂萃钒和其他新型磷(膦)类萃取剂萃钒的不同萃取体系的萃钒机制.分析认为有机相的损失,萃取和反萃钒的步骤,萃取和分离时间较长,出现乳化现象等是当前萃取钒体系普遍存在的难点.因此需要不断开发新型高效萃取剂,发展清洁绿色萃取技术,在原萃取剂的基础上利用协同效应,探索新的萃取剂组合方式,更好地推进中国钒工业的发展.

膦(磷)类萃取剂浸渍树脂吸附重稀土的性能

利用静态法研究了5种不同膦(磷)类萃取剂的浸渍树脂在盐酸介质中对重稀土的吸附行为．结果表明, Cyanex272与膦(磷)类萃取剂组成的双萃取剂的浸渍树脂在同等实验条件下比单一Cyanex272萃取剂的浸渍树脂对重稀土具有更好的吸附性,其中以Cyanex272与P507,Cyanex302,Cyanex923和TBP分别按体积比1∶1,5∶1,1∶1,2∶1混合为最优．吸附最佳pH值在3．0～4．0之间,吸附平衡时间为50 min,升高温度对吸附有利．在相同实验条件下,5种浸渍干树脂Cyanex272,Cyanex272-P507,Cyanex272-Cyanex302,Cyanex272-Cyanex923,Cyanex272-TBP对重稀土的饱和吸附容量分别为20．04,25．37,21．87,22．16,38．48 mg/g．

三种有机磷萃取剂对水生生物的毒性效应

通过３种有机磷萃取剂：甲基磷酸二仲辛酯（Ｐ３５０）、异辛基磷酸单异辛酯（Ｐ５０７）和磷酸二异辛酸（Ｐ２０４）对不同营养级水平的单种生物：藻类（斜生棚藻）、草履虫（尾草履虫）、类（大型）、鱼类（鱼苗）的毒性试验，结果表明：３种有机磷萃取剂的毒性效应浓度（半致死浓度或半抑制浓度）为Ｐ３５０：０．４０～９．３０ｍｇ／Ｌ，Ｐ５０７：２３．３２～１１２．００ｍｇ／Ｌ，Ｐ２０４：５９．５０～１３８．００ｍｇ／Ｌ；毒性强弱的顺序为Ｐ３５０＞Ｐ５０７＞Ｐ２０４；建议把Ｐ３５０、Ｐ５０７、Ｐ２０４在水体中的安全浓度暂分别定为０．０４ｍｇ／Ｌ、２．３３ｍｇ／Ｌ和４．７１ｍｇ／Ｌ。

有机磷萃取剂的合成研究进展

有机磷萃取剂广泛应用于湿法冶金、原子能工业和环境科学等领域,在金属萃取方面占有重要地位。介绍和评述了国内外已商品化的有机磷萃取剂的合成工艺,展望了有机磷萃取剂的发展趋势,并指出了未来有机磷萃取剂的设计和合成方向。

Cyanex系列膦类萃取剂用于有色金属分离的现状

介绍主要Cyanex系列膦类萃取剂的物理化学性质,综述Cyanex系列膦类萃取剂应用于重金属、稀有金属和贵金属萃取分离的研究现状,展望膦类萃取剂在有色金属萃取分离中的应用前景。

低浓度有机磷萃取剂P204促进普通小球藻(Chlore11a vulgaris)生长的研究

本文以普通小球藻为实验对象,研究了有机磷萃取剂P204在低浓度（<EC_（50））时对其生长的影响,结果显示,与对照组相比,普通小球藻的生长量、蛋白质含量、叶绿素含量、碱性磷酸酶活力等都有明显的增长,表明在低浓度时,P204对普通小球藻的生长有明显的刺激和促进作用。

有机磷萃取剂P_(204)合成研究

二(2-乙基己基)亚磷酸酯——P_(204)是由异辛醇与三氯化磷反应,经氯化、水解和酸化工艺制得的,其收率>90％,纯度>95％。

有机磷萃取剂P_(507)的合成

二(2-乙基己基)亚磷酸酯与氯代2-乙基己烷反应得到相应的膦酸酯,再经酸性水解可制得有机磷萃取剂P_(507)。

Cyanex膦类萃取剂在有色金属冶金中的研究和应用

评述了Cyanex系列膦类萃取剂自问世以来在重金属、稀有金属和贵金属中的研究、应用及进展,同时展望了该类萃取剂在有色金属分离提纯中的应用前景。

有机磷萃取剂在稀土萃取分离中的应用

本文叙述了稀土萃取分离中常用的有机磷萃取剂,讨论了有机磷萃取剂在萃取稀土反应中的结构空间效应对萃取性能的影响,阐述了部分萃取剂萃取稀土元素的机理,并对稀土萃取分离中协同萃取和萃淋树脂的应用作了简要的概述。

双配位基氧化膦类萃取剂的结构与性能

列出了30余种双配位基中性氧化膦类萃取剂,其中包括甲氨酰甲撑氧膦(CMPO)和四烷基(或苯基)烷撑双氧膦(DPO)两类,并给出了它们自无机酸介质中萃取某些锕系元素的萃取率.(或分配比)。分析了萃取剂的分子结构对其萃取能力的影响。扼要地讨论了它们与有机溶剂的相容性及其应用前景。

有机硫代次膦酸萃取剂的研究与应用

本文总结了近年来有机硫代次膦酸萃取剂的研究及应用进展．有机硫代次膦酸萃取剂显著的萃取性能是：在很低的ｐＨ值下对比较弱的酸（金属离子），如Ａｇ＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋等，有很强的萃取能力．在开发更加经济合理的萃取分离工艺中，这种性能将会得到充分的利用．

烷基膦酸类萃取剂与喹啉类萃取剂N_(601)协萃锗(Ⅳ)的研究

研究了盐析剂浓度和水相ｐＨ值对分配比Ｄ的影响。研究了烷基膦酸萃取剂Ｐ５０７和喹啉类萃取剂Ｎ６０１协萃锗的机理，并对萃取平衡常数和热效应进行了估算。