Co/MOF-808(Zr)复合材料的制备及其对有机磷化合物的降解性能

为了解决普通单金属MOFs材料几乎不能直接将双(4-硝基苯)磷酸酯(BNPP)直接降解为毒性更低的对氨基苯酚(4-AP)的问题,通过油浴法制备出MOF-808(Zr)后,采用后修饰法将草酸钴负载于MOF-808(Zr)上,制备出Co/MOF-808(Zr)复合材料,并对所制材料进行XRD和TEM表征。结果表明:MOF-808(Zr)具有高晶体结构稳定性,Co/MOF-808(Zr)的粒径在250 nm左右且分布均匀;Co/MOF-808(Zr)通过级联反应成功将有机磷神经毒剂模拟物BNPP直接降解为毒性更低的4-AP,而非一般的毒性较高的降解产物对硝基苯酚(4-NP)。其最佳级联降解反应条件为:温度45℃,Co/MOF-808(Zr)剂量为2 mg/mL,底物BNPP为0.6 mmol/L,硼氢化钠0.06 mmol/L。实践得出,Co/MOF-808(Zr)在将有机磷化合物直接降解为毒性更低的4-AP方面表现出良好的应用潜力。

具有生物活性的有机磷化合物的研究V，α－［（取代）芳氧基乙酰氧基］烷基膦酸酯的合成和性质

过取代苯氧乙酰氯和α－羟基烷基胰酸酯的缩合反应合成了８种标题化合物，用元素分析，红外，核磁及质谱作了表征，测定了它们的除草活性和植物生长调节活性。

具有生物活性的有机磷化合物研究 Ⅳ.α-[(取代)苯并噻唑-2-氧代]烃基膦酸酯的合成和生物活性

以2-氯(取代)苯并噻唑和α-羟基烃基膦酸二乙酯为原料合成了8个标题化合物,收率为51%～95%,用元素分析,红外,核磁及质谱确定了结构,测定了它们的除草活性,并对结构和活性关系作了初步的讨论。

手性有机磷化合物液相色谱拆分的研究进展

综述了近年来手性有机磷化合物液相色谱拆分的研究进展。对间接拆分和直接拆分法,特别是各类手性固定相法在拆分有机磷化合物中的应用作了介绍,探讨了相应的拆分机理。引用文献85篇。

具有生物活性的有机磷化合物的研究 Ⅺ．烷氧基－2－甲硫苯氧基磷酰胺酯的合成与杀虫活性

在甲苯溶剂中用“一锅反应法”，以４７．６％～９２．０％的收率合成了１４个通式为［ＲＯ（２－ＣＨ３ＳＣ６Ｈ４Ｏ）Ｐ（Ｏ）ＮＨＲ１］新的磷酰胺酯化合物，用元素分析、ＩＲ和ＮＭＲ进行了表征，生物试验发现４个目标化合物［４ａ：Ｒ＝Ｍｅ，Ｒ１＝Ｈ；４ｂ：Ｒ＝Ｍｅ，Ｒ１＝ｎＰｒ，４ｇ：Ｒ＝Ｍｅ，Ｒ１＝ｉＢｕ；４ｈ：Ｒ＝Ｅｔ，Ｒ１＝Ｈ］在０．０２５％的浓度下杀蚜虫的死亡率为９０．７％～９８．９％．

具有生物活性的有机磷化合物研究（XII）──α－（苯并噁唑－2－氧乙酰氧基）烃基膦酸酯的合成和性质

通过３－羟甲基苯并唑酮与金属钠的反应制取其钠盐，利用钠盐同α－氯代乙酰氧基烃基膦酸酯反应合成２１个未见报道的α－（苯并唑－２－氧乙酰氧基）烃基膦酸酯类化合物，确定了产物的结构，考察了反应条件，探讨了可能的反应机理．

有机磷化合物诱导的迟发性神经毒性的研究

很多有机磷化合物除了易使人和动物产生急性中毒外，还能引发一种迟发性毒性，即“有机磷 化合物诱导的迟发性多发性神经病（ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ－ｉｎｄｕｃｅｄ ｄｅｌａｙｅｄ ｐｏｌｙｎｅｕｒｏｐａｔｈｙ．ＯＰＩＤＰ）”。本文综述了有关ＯＰＩＤＰ的症状学、病理学和生物化学的研究及其进展。

有机磷化合物的电子结构与成键

本文叙述了有机磷化合物的成键与性质,以及在理论上的新发展,分下面两个内容讨论:(1)磷原子的性质与成键。(2)各类有机磷化合物的电子结构与成键。

有机磷化合物解毒酶在人体组织中的分布

测定了人体各种组织中与有机磷化合物代谢有关的二异丙基氟磷酸酯酶（ＤＦＰａｓｅ），对氧磷酶，乙酰胆碱酯酶（ＡＣｈＥ），丁酰胆碱酯酶（ＢＣｈＥ）及羟基酯酶（ＣａＥ）的活性水平。结果表明，在肾脏，脾脏和肝脏中含有丰富的ＤＦＰａｓｅ，可催化水解梭曼。其他组织该酶活性均很低。除人血清外，其他组织均未测到对氧磷酶活性。ＡＣｈＥ和ＢＣｈＥ主要分布于中脑，桥脑、延脑、纹状体及丘脑等脑干区域。

有机磷化合物的研究——ⅩⅩⅤ.由N,N'-取代亚烷基双酰胺合成α-氨基膦酸

氨基膦酸生物活性的发现,推动了这类氨基磷酸类似物合成方法的研究。我们曾仔细考察过在醛、羰酰胺与亚磷酸酯的反应中,试剂结构的改变对产物得率的影响。

有机磷化合物的质谱研究 Ⅻ.二氮磷杂环戊烷化合物的开环断裂和重排反应

用EI质谱和联动扫描技术以及精确质量测量技术研究了11个新合成的含磷杂环化合物,主要讨论了分子离子的开环断裂反应和骨架重排,H-重排以及苯基重排等各种重排反应。

有机磷化合物的质谱研究 Ⅹ.1,2-二苯基-3,3-二烷基-2,5-二氧-1,4,2-二氮磷杂环戊烷的EI质谱研究

应用EI质谱和联动扫描技术研究了13个有机磷杂环化合物,讨论了主要离子的形成过程,分子离子在EI条件下的各种重排反应和取代基对不同解离反应产物离子相对强度的影响。

具有生物活性有机磷化合物的研究──Ⅷ．α－（苯并噻唑－2－硫乙酸氧基）烃基膦酸酯的合成与性质

通过α－氯代乙酰氧基烃基膦酸酯与２－流基苯并噻唑钠盐的缩合反应合成了１０个未见文献报导的标题化合物Ⅰａ～Ⅰｊ，它们的结构经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、３１ＰＮＭＲ和ＭＳ所证实。

具生物活性有机磷化合物的设计与合成

对氨基膦酸及磷肽的合成作了研究,同时考察了引入二氟次甲基及三氟甲基的方法.在此基础上研究成功基于[1,2]不对称诱导及[1,3]质子转移反应的手性合成方法.对多官能团的氨基膦酸及磷肽也作了研究.此外还制备了具1,1-双膦酸基的多种碳环化合物,对含磷酰基,特别对既含磷酰基又含三氟甲基的多种杂环化合物的合成方法与反应机理进行了报导.

苯甲基磺酰氟对有机磷化合物诱导的迟发性神经毒性的影响

[目的]为进一步解析苯甲基磺酰氟(PMSF)对有机磷化合物(OP)诱导的迟发性神经毒性(OPIDN)的影响提供依据。[方法]80只单冠白色leghorn种雌性成鸡被分成17组。除了30 mg/kg溴苯磷(leptophos)组和40 mg/kg三甲基苯基磷酸酯(TOCP)组为10只鸡外,其余组均为4只。OP染毒后各组鸡是否出现OPIDN症状要连续观察25 d,并对其临床症状的评分值进行分析比较。[结果]OP暴露后第25天,各组鸡的迟发性神经毒性症状观察结果显示,30 mg/kg leptophos组、30 mg/kg leptophos染毒后再给60 mg/kg PMSF组、40 mg/kg TOCP组和40 mg/kgTOCP染毒后再给60 mg/kg PMSF组的鸡出现了迟发性神经毒性症状,其临床症状的评分值分别为4.2、5.5、3.0和4.5。同时给予30 mg/kg leptophos和1 mg/kg PMSF组、40 mg/kg TOCP和1 mg/kg PMSF组鸡也出现了迟发性神经毒性症状,其临床症状的评分值分别为0.8和1.2,明显低于30 mg/kg leptophos组和40 mg/kg TOCP组(P<0.05或P<0.01)。5 mg/kg leptophos染毒后再投予30 mg/kg leptophos组和5 mg/kg TOCP染毒后再投予40 mg/kgTOCP组的鸡则出现较重的迟发性神经毒性症状,其评分值分别达6.0和4.0。[结论]OP染毒前给予PMSF能防止诱发OPIDN,后给予PMSF时能增强OP的OPIDN。同时给予PMSF和OP时是否诱发OPIDN,取决于PMSF和OP的暴露浓度比例。两次OP染毒之间给予PMSF时,同样能预防OP诱发OPIDN。

生物活性有机磷化合物的研究 ⅩⅩⅠⅤ.α-(苯基氨基甲酰氧基)烃基膦酸酯的合成和生物活性

氨基甲酸酯是一类具有良好生物活性的化合物，在目前新农药的基础研究中，创制同时兼具氨基甲酰基团和含磷基团的药剂，也是一种有趣的尝试，如Ｂｏｚｈｋｏｖａ等将取代氨基甲酰氧基引入敌百虫的骨架，合成了化合物（ＣＨ３Ｏ）２ＰＯＣＨ（ＣＣｌ３）ＯＣＯＮＲ［１］，...

有机磷化合物的结构与迟发性神经毒性关系的研究

有机磷化合物（包括Ⅰ型和Ⅱ型）对人和其它脊椎动物诱导迟发性神经毒性，日益引起人们的关切。此类化合物种类繁多，结构各异。那么，哪些可能产生迟发性神经毒性？本文就此问题论述了该类化合物的结构与迟发性神经毒性的关系。

有机磷化合物的研究 ⅩⅢ.酸性磷(膦)酸酯的硅胶纸色谱分离

本文应用国产硅胶纸对酸性磷(膦)酸酯的色谱行为作了研究,并讨论了这类化合物的化学结构与硅胶纸色谱比移值(R_1)的关系。对纸的硅胶含量影响也作了探讨。本法具有操作简便、快速、色斑紧密规则、以及分离性能良好等优点。

具有生物活性有机磷化合物的研究热点

第14届国际磷化学会议于1998年7月12～17日在美国俄亥俄州辛辛那提举行。出席会议的有各国近600名代表。会上发表论文556篇,口头报告涉及磷化学的多个基础研究领域,包括无机化学,有机化学,催化抗体、酶以及过渡态抑制荆,磷的配位化学,立体选择合成与Witting/Horner-Emmons反应的相关化学,磷酸钙的物理化学,生物^(31)P核磁共振,低(聚)核苷酸,酶催化的磷酸酯转换,^(31)P核磁共振谱计算,双膦酸酯的相关化学。

有机磷化合物色谱保留指数的QSRR研究

计算了41种有机磷化合物的两类结构描述符,其一是电性拓扑状态指数(En),其二是量化参数。这些描述符被用于关联有机磷化合物的色谱保留指数,经多元线性回归的逐步筛选法建立了最佳定量结构-色谱保留(QSRR)模型,所建模型的相关系数达到0.992,用该模型估算的平均相对误差为1.366%。采用内部和外部两种验证方法对模型进行验证,模型具有良好的稳定性和外部预测能力。结果表明拓扑指数联合量化参数能较全面地表征分子的结构特征,有效地揭示化合物色谱保留指数的本质因素。