固相力化学研磨法制备Salphen共价有机网络及其催化二氧化碳固定性能测试

采用一种完全绿色的固相力化学研磨方法制备了Salphen型希夫碱聚合物。红外光谱分析结果显示,1610 cm-1处有明显的亚胺键吸收峰;X射线衍射结果显示,2θ约5.5°处有明显的吸收峰,表明得到了具有结晶性的邻苯二胺型Salphen共价有机网络,这是首次获得Salphen型结晶性共价有机网络材料。扫描电镜和透射电镜结果表明所制备的Salphen共价有机网络具有可剥离的片层结构。同时,还具有良好的耐水解稳定性和耐酸碱稳定性。进一步通过固相力化学研磨方法将Salphen共价有机网络与金属络合后,获得分别络合了Zn、Ni、Co、Mn的M-Salphen共价有机网络,将其应用到催化二氧化碳固定的反应中,M-Salphen均具有一定的催化效率,其中Zn(Salphen)的催化效率最高,为其在绿色化学及催化领域的应用提供了参考。

微孔有机网络材料的合成方法及其在样品前处理中的应用进展

样品前处理是色谱分析中必不可少的环节。固相萃取是一类应用广泛的前处理方法,吸附剂的优劣直接影响萃取过程对目标化合物的吸附和富集效率,并影响前处理及后续分析方法的灵敏度和选择性。因此吸附剂的选择和开发成为一个研究热点。微孔有机网络(microporous organic networks,MONs)是由芳香炔烃和芳香卤化物通过Sonogashira反应合成的一类新型共价有机材料,具有结构可修饰、比表面积大、孔隙率高、合成简单等优点。本文概述了MONs的合成和功能化修饰方法,着重介绍了该材料在样品前处理领域的应用新进展,并对其发展趋势进行了展望。在合成方法方面,MONs材料的制备从回流合成法、溶剂热合成法发展到室温合成法,合成条件趋向于更温和、更高效。在材料功能化修饰方面,引入大分子物质以及氨基、羟基、羧基等活性基团,能增加MONs材料的选择性和作用位点;将MONs与Fe_(3)O_(4)、SiO_(2)、MOFs结合,形成核壳结构MONs,在此基础上进行煅烧和刻蚀,可形成多孔碳结构或空心多层材料。上述功能化修饰的MONs及其复合材料和目标物之间存在多重作用机制(氢键、疏水、静电、π-π相互作用等),因此能实现各类化合物的高效萃取。将MONs作为吸附剂材料应用于固相萃取、固相微萃取、分散固相萃取、磁性固相萃取等多种前处理方法,结合色谱、色谱-质谱联用等技术,获得了较好的吸附效果和较高的灵敏度,展现了MONs材料在样品前处理领域的应用潜力。

羧基微孔有机网络材料的合成及其对水中苯并三唑类污染物的快速吸附与去除

以富含羧基的反应单体合成了比表面积大、溶剂和热稳定性好的羧基微孔有机网络材料MON-2COOH,开展了其用于快速吸附和去除水中苯并三唑类污染物的研究。通过固体核磁碳谱、N_(2)吸附-解吸、傅里叶变换红外光谱、热重分析、扫描电镜和水接触角实验对所合成的MON-2COOH进行了表征。考察了MON-2COOH吸附1H-苯并三唑(BTri)和5-甲苯基三唑(5-TTri)的吸附等温线、吸附动力学和热力学,以及离子强度、p H值和腐殖酸等对吸附的影响。BTri和5-TTri在MON-2COOH上的吸附符合准二级和Langmuir吸附模型。MON-2COOH在10 min内即可实现对BTri和5-TTri(100 mg·L^(-1))的吸附平衡,最大吸附量分别为251.3、369.0 mg·g^(-1),优于文献报道的大多吸附剂。MON-2COOH还具有良好的可重复使用性和再生性,并成功用于实际水样中BTri和5-TTri的吸附和去除。机理研究表明π-π、疏水和氢键相互作用在吸附过程中起重要作用。该文为设计和合成高效去除苯并三唑类污染物的吸附剂提供了一种新方法,有望促进功能化MONs材料在环境污染物分析和去除中的应用。

低密度有机-无机互穿网络堵漏体系研究

采用常规可固化堵漏剂解决低压地层裂缝性漏失时会产生密度过大或承压不足的技术难题,因此研究低密度高抗压的堵漏体系具有重要意义。通过合成聚丙烯酰胺(polyacrylamide,HPAM)交联形成有机网络,并优选水泥材料形成无机网络,构建低密度有机-无机互穿网络堵漏体系;采用模拟水驱实验、X射线衍射、扫描电子显微镜(scanning electron microscope,SEM)、高温高压(high temprature and high pressure,HTHP)堵漏模拟实验、抗压实验等分析了堵漏体系的性能和堵漏机理。结果表明,聚丙烯酰胺交联反应形成的有机网络与水泥水化形成的无机网络通过静电力和范德华力等作用可形成互穿网络体系,体系抗压达6.3 MPa,密度为1.28 g/cm^(3),固化时间实现2~5 h可控,固化前后的酸溶率分别为87.8%和63.4%,堵漏及解堵性良好。

有机网络、弹性生长——第七一六研究所新区规划中标方案解析

通过对第七一六研究所新区规划中标方案的解析,介绍了方案的规划创新和规划特色及有机网络,弹性生长的规划创意。

羟基有机网络材料用于牛奶中氟喹诺酮类抗生素的检测

牛奶中氟喹诺酮类抗生素残留可增加居民膳食暴露风险,发展其检测方法是食品安全的重要需求.本文以1,3,5-三乙炔苯和2,4,6-三碘苯酚为单体,在30℃的温和条件下通过Sonogashira耦合反应合成了羟基有机网络材料,并对其形貌、结构和疏水性进行了表征.由于π-π、氢键和疏水作用,该材料能够高效保留牛奶基质中的氟喹诺酮类抗生素.将其作为固相萃取(SPE)吸附剂,结合高效液相色谱荧光检测器对管尖SPE条件进行优化,提出了牛奶中氧氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星样品前处理的新方法.在0.4~100μg/kg的浓度范围内,R^(2)≥0.9992,线性关系良好,检出限为0.15~1.2μg/kg,加标回收率和相对标准偏差分别为89.6%~103.5%和1.3%~5.9%,适用于牛奶样品中三种氟喹诺酮类抗生素的检测.

基于溶剂原位傅克偶联反应合成杯芳烃有机多孔网络(CalixPOF)及其染料吸附特性

利用1,2-二氯乙烷(DCE)同时作为溶剂和偶联剂,通过溶剂原位傅克偶联反应合成杯芳烃有机多孔网络(CalixPOF)。采用红外光谱(FT-IR)和固体核磁碳谱(13 C-NMR)对CalixPOF的组成和分子结构进行了表征,验证了溶剂原位Friedel-Crafts偶联反应机理。采用氮气吸附、扫描电镜(SEM)、热重(TG)和紫外可见光谱(UV-vis)研究了CalixPOF的比表面积、微观结构、热稳定性和染料吸附效率等性能。结果表明:利用简单的溶剂原位傅克偶联反应可得到热稳定性良好、比表面积较大、可选择性吸附亚甲基蓝染料的CalixPOF,为自具主客体微腔的新型多孔聚合物网络的合成提供了新方法。

基于有机灰色神经网络模型的空气污染指数预测

针对灰色预测对波动较强的序列只能预测大致变化趋势的缺陷,结合灰理论中的GM(1,1)、无偏GM(1,1)、非等时距GM(1,1)、pGM(1,1)和BP神经网络的特点,提出有机灰色神经网络预测模型,将一维序列通过三个灰色模型得到三组值作为神经网络的输入,原始序列作为神经网络的输出,训练得到最佳神经网络结构.以哈尔滨市近三年内空气污染指数为例,结合其变化规律,建立哈尔滨市月平均空气污染指数的有机灰色神经网络预测模型,结果表明,该模型拟合误差小,预测精度高.

有机灰色神经网络模型在河流水质预测中的应用

针对灰色预测对波动较强的序列只能预测大致变化的缺陷,在分析河流水质动态变化的基础上,结合灰色理论中的GM(1,1),无偏GM(1,1)和RBF神经网络的特点,提出有机灰色神经网络预测模型,将灰色模型得到的数值作为神经网络的输入,原始数据作为神经网络的输出,训练得到最佳神经网络结构.以某地区河流水质为例,根据其变化规律,应用有机灰色神经网络模型进行预测,结果表明,该模型拟合误差小,预测精度高.

新型有机/无机聚合物网络的合成与二阶非线性光学

合成了含双官能团的生色团 4′ (N ,N 二羟乙基 )氨基 4 硝基偶氮苯(DR1 9) ,采用溶胶 凝胶方法 ,通过“两端”交联设计合成了光学性能良好的二阶非线性新型有机 /无机复合聚合物网络 .经过极化交联后 ,其在室温和较高温度下均具有良好的二次谐波产生 (SHG)稳定性 ,表明该交联聚合体系能形成致密的硅 氧网络 。

地下水水质预测的有机灰色神经网络方法

针对灰色预测对波动较强的序列只能预测大致变化的缺陷,结合灰色理论中的GM(1,1),和灰色残差GM(1,1)和RBF神经网络的特点,提出一种新的灰色神经网络预测模型,将灰色模型得到的数值作为神经网络的输入,原始数据作为神经网络的输出,训练得到最佳神经网络结构。以某地区地下水水质为例,根据其变化规律,应用有机灰色神经网络模型进行预测,结果表明,该模型拟合误差小,预测精度高。

有机/无机杂化网络结构表面改性多壁碳纳米管研究

通过原子转移自由基聚合,在多壁碳纳米管的表面接枝了反应性单体γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷,并进一步与正硅酸乙酯进行共水解反应.热失重分析(TG)结果表明,水解产物中碳纳米管的热稳定性较水解前有显著的提高.透射电子显微镜(TEM)以及傅立叶红外光谱(FTIR)观测结果显示,在碳纳米管表面形成了有机/无机杂化网络结构层。

含PNIPAM嵌段有机纳米管的合成及其对MB与ARS的吸附与释放性能探究

为了高效吸附染料废水中的染料分子,制备了一种具有温度可控性的新型吸附材料。首先,采用可控自由基聚合和开环聚合将聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)引入多孔有机纳米管中,制备了具有核壳结构的多组分聚合物分子刷;其次,利用分子刷嵌段聚合物的傅克烷基化超交联过程生成了具有微孔、中孔和大孔结构的PNIPAM修饰的多级孔有机纳米管网络(MONNs)聚合物;最后,探究了MONNs对染料分子亚甲基蓝(MB)、茜素红S(ARS)的吸附与释放性能。结果表明,该方法制备的MONNs材料对染料分子具有良好的吸附效果。

有机/无机杂化反应性半互穿网络结构乳液的制备方法

CN101 033 360[中国发明专利申请公开]／中国：湖南工业大学（张继德等）．-2007．09．12．-200610136869．4（2006．12．

基于弱氢键相互作用形成的层状有机超分子晶体

合成了双吡啶双西佛碱(bped)有机分子,并用该分子进行了超分子网络晶体的组装.X射线单晶结构分析结果表明,该晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为a=1.340 14(15)nm,b=0.421 53(11)nm,c=1.115 05(4)nm,β=101.660(4)°,V=0.616 90(18)nm3,Z=2,R=0.064 8.在bped晶体中存在着分子间氢键相互作用,该氢键由N原子和H—C中的H原子相互作用而成.每一个bped分子同另外6个bped分子通过氢键相连,构成了二维层状结构.

网络空间中意识形态生长规律的生物学探析

与自然界的有机体类似,网络是一个文化有机体,它在本质上是"意识形态基因"的表达。在当代,一些西方学者提出"网络意识形态终结论",这违背了历史唯物主义的基本原则,脱离了网络社会发展的现实。事实上,网络空间的意识形态没有终结。在网络环境下,普遍的社会变迁是意识形态生长的动力,持续的技术创新是意识形态生长的手段,广泛的文化认同是意识形态生长的路径,泛区域的空间延伸是意识形态生长的趋势。遵循这一规律,我国主流意识形态的网络发展,应积极倡导"网络主权论",兼顾网络互动中的依存与发展、网络冲突中的防控与自卫。

介孔SiO_2的有机化修饰及其对环氧树脂拉伸性能的影响

利用正硅酸乙酯(TEOS)及γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(APTMS)共缩聚合成了蠕虫状的介孔二氧化硅(Si O2);研究了有机化修饰对介孔Si O2结构的影响;采用熔融共混法制备了环氧树脂/介孔Si O2复合材料,并研究了复合材料的拉伸性能。结果表明,APTMS的引入使介孔Si O2的有序性变差,孔径、孔容及比表面积减小,当介孔Si O2中APTMS的含量达到20%时,介孔结构消失;当介孔Si O2的用量为2%～10%时,环氧树脂/介孔Si O2复合材料的拉伸强度和断裂韧性提高较为显著,但断裂伸长率变化不大。

微热压成形石墨件的快速碳化工艺

针对石墨件在碳化过程中易开裂的问题,基于多材料组装技术原理,提出在石墨粉末微热压成形过程中构造烧蚀性二维有机物网络以形成排气通道、避免开裂的方法。研究了碳化速率、石墨件径向尺寸及网络结构、分布方式对石墨件成形质量和力学性能的影响。结果表明:较快的碳化速率会加剧有机物热解,开裂的现象越明显,较大径向尺寸的石墨件气体逸出阻力越大;提高有机物网络密集度有助于改善排气效果,但对石墨件力学性能产生不利影响;在有机物网络沿成形高度方向的布置中,当间距为10 mm时,石墨件不出现裂纹。采用优化的工艺制备的石墨件结构完整,经过浸渍增强后其抗压强度达到15.8 MPa,Z轴导热系数仅为1.894 W/(m·K),综合性能与水玻璃型砂相当,在铸造行业有广泛应用前景。

东营凹陷牛庄—六户洼陷沙河街组三段下亚段烃源岩排烃通道及证据

通过岩心和薄片镜下观测、包裹体荧光分析、扫描电镜、QGF-E和X-CT等技术对东营凹陷牛庄-六户洼陷沙河街组下亚段（简称沙三下）烃源岩的排烃通道进行了判识,结果表明：①源岩内部的裂缝（包括沿层理面的顺层裂缝、与层理面斜交的裂缝和成岩收缩缝）多被固体沥青所充填,且充填裂缝的方解石脉体中存在大量发亮黄色荧光的油包裹体,说明裂缝充当了源岩排烃的有效通道;②牛24、牛83等4口井的73块与烃源岩互层的薄层砂岩样品的QGF-E荧光强度值绝大多数大于120pc（约占分析样品总数的78.6%）,仅少数样品的荧光强度小于40pc,说明大多数薄层砂岩充当了源岩内部烃类侧向排出的通道;③扫描电镜和高分辨率X-CT扫描结果显示,Es3下烃源岩样品中干酪根网络分布连续,按照Hunt（1967）确定的有机质中烃类含量的下限标准（2.5%-10%）,高有机质丰度和转化率的Es3下烃源岩存在通过干酪根网络的排烃机制。

安徽省创新系统竞争力比较分析

随着技术进步和信息化程度的提高,创新已成为时代发展的焦点,受各国政府和研究学者的高度关注。文章根据产业经济学相关理论,采用TOP-SIS法将安徽省与华东地区剩余省市做出比较,由指标和数据做出定量分析得出安徽省创新系统在竞争力的优势与不足,并提出相应的建议。地区与地区的竞争已演变成区域创新系统的竞争,区域创新系统是国家创新系统的重要组成部分,建立创新系统走创新型发展道路成为世界许多国家和地区的共同选择。