过渡金属催化有机腈和叠氮酸钠反应机理的研究

文章以过渡金属催化有机腈和叠氮酸钠反应机理为研究对象,首先在前人研究的基础上,提出了当前面临的研究问题,阐述了加强过渡金属催化有机腈和叠氮酸钠反应机理的必要性,随后简单介绍了实验部分内容,最后对研究结果进行了讨论分析,希望能给为相关研究提供一定的参考。

一种含有咔唑功能基团的有机聚磷腈的合成与表征

采用传统的亲核取代反应的方法合成了一种新的含有咔唑侧基的有机磷腈高分子 ,并用红外、1 H核磁、紫外、热失重、差热分析了其结构 .它的玻璃化转变温度为 91 .6℃ ,大大低于聚乙烯咔唑 (PVK)的玻璃化转变温度 .

乙氧基-对苯基苯酚基取代有机磷腈高聚物的合成

本文报道了以α-氯代萘为溶剂的聚氯化磷腈的溶液聚合方法,合成了标题高聚物。测定了它的红外和核磁谱,GPC法估计其数均分子量为5×10~5,扭辫分析表明该聚合物的玻璃化转变与粘流温度分别为13℃和170℃。

氢氧化镁用磷腈化合物增效阻燃聚丙烯

为了以较低成本制得阻燃性能和力学性能皆优的Mg(OH)2无卤低烟阻燃聚丙烯,本试验对微细粒Mg(OH)2复配少量有机磷腈化合物,用较少的添加量对聚丙烯阻燃改性,制得的阻燃聚丙烯材料的氧指数达35.5%,而未复配有机磷腈化合物的比较例的氧指数仅23.5%;同时实例的燃烧发烟变得显著清淡,拉伸强度变化很小,断裂伸长率和缺口冲击强度显著提高。

杂萘联苯结构聚醚腈酮漆包线的制备和性能

以新型杂萘联苯聚醚腈酮(PPENK)为基料,制备出耐热漆包线用绝缘漆．研究了漆液的浓度、温度及聚合物特性粘度对漆液流动粘度的影响．结果表明,随着溶液浓度和聚合物特性粘度的提高以及漆液温度的降低,漆液的涂-4粘度值增大,当特性粘度为0．45-0．55 dL／g、溶液浓度为18％、漆液温度为35-40℃时,制备的漆包线绝缘漆的厚度可达到0．065 mm,在长度30 m内的针孔数为0个．当聚合物的特性粘度达到0．48 dL／g时,漆包线具有良好的柔韧性和附着性．材料中扭曲非共平面的杂萘联苯结构和反应活性基团-CN的存在,提高了漆包线的电性能和热性能．

磷腈碱催化开环聚合制备含氟聚乙基硅氧烷

以有机环三磷腈碱(CTPB)作为催化剂,在温和条件下催化六乙基环三硅氧烷(E3)开环聚合(ROP),以及E3与1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷(F3)开环共聚合,制备了聚二乙基硅氧烷(PDES)和含有不同三氟丙基甲基硅氧(F)单元摩尔分数(0~46%)的聚(二乙基-ran-三氟丙基甲基)硅氧烷(PDES-ran-PTFPMS)。采用凝胶渗透色谱仪(GPC)、核磁共振波谱仪(NMR)表征了聚合物的组成和结构,利用差示扫描量热仪(DSC)和微观接触角测量仪对聚合物的性质进行研究。结果表明:成功制得PDES-ran-PTFPMS。当F单元摩尔分数高于6%时,可以有效抑制PDES的低温结晶,且PDES-ran-PTFPMS具有极低的玻璃化转变温度(T_(g)=-134℃)。含氟聚乙基硅氧烷薄膜的接触角测试结果表明,F单元的引入有效提高了聚乙基硅氧烷的疏水性及降低了油的浸润性。

乳液聚合丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物废水特征污染物和生物降解研究

利用激光粒径分析仪和气相色谱-质谱联用仪对乳液聚合丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)废水中悬浮物(SS)颗粒粒径和污染物组成进行了分析,在缺氧段溶解氧(DO)质量浓度小于0.1mg/L、水力停留时间(HRT)为240min,好氧段DO质量浓度大于2mg/L、HRT为300min的条件下,采用缺氧/好氧(A/O)生物膜法对废水中的特征污染物进行了生物降解研究。结果表明:废水中SS颗粒粒径偏大,宜采用混凝气浮法进行预处理;废水中的特征污染物为腈类有机物和芳香族化合物;经A/O工艺生化处理后,废水中化学需氧量(COD)质量浓度小于10mg/L,氨氮质量浓度小于5mg/L,腈类有机物在反硝化过程中可以被降解生成氨氮,芳香族化合物在反硝化过程中降解量较少,但在好氧条件下可以得到快速降解。

生物活性炭法处理ABS树脂生产废水

采用负载经驯化后微生物的活性炭与未负载微生物的空白活性炭处理ABS凝聚干燥工段废水,研究生物活性炭系统中存在的生物再生作用.结果表明,生物活性炭能够高效分解转化ABS废水中的有机腈类及芳香类污染物,其处理出水的COD、TOC及Org-N的去除率均达到80%以上,并且废水中的有机氮主要分解转化为NH3-N,其NH3-N转化率高达65%.生物活性炭表面繁殖了大量的长杆菌、钟形虫及少量的球菌,活性炭能够为微生物生长提供适宜的环境,并保护微生物避免受有毒难降解污染物的抑制作用,同时活性炭表面生长的微生物能够对活性炭进行生物再生,使其长期保持高效的吸附能力.

1,3,5-三取代六氢均三嗪类化合物的合成

以乙腈、丙腈、丁腈和苯甲腈与三聚甲醛合成了1,3,5-三取代六氢均三嗪类化合物,采用核磁共振、红外光谱、质谱和有机元素分析等手段鉴定了其结构,通过正交试验研究了有机腈与三聚甲醛摩尔比、反应温度、反应时间和溶剂等因素对目标化合物收率的影响。结果表明,在最优条件下,乙腈、丙腈、丁腈和苯甲腈与三聚甲醛反应时,相应的1,3,5-三取代六氢均三嗪类化合物产物收率分别为95.7%、96.1%、84.2%和98.1%。

铁炭微电解对ABS树脂生产废水中典型特征污染物的降解

为分解转化ABS树脂生产废水中的有毒难降解特征污染物并提高废水的可生化性,采用铁炭微电解法处理该废水,并利用气质联用色谱检测分析废水中典型特征污染物的分解转化.结果表明微电解系统能高效地分解废水中3-(二甲氨基)-丙腈、3-(二乙氨基)-丙腈、2-氰基乙醚、双(2-氰基乙基)胺、3,3-硫代丙二腈、苯乙烯、苯乙酮、2-苯异丙醇等8种典型的芳香类和有机腈类化合物.同时,微电解系统对废水TOC的去除率在40%～46%,NH3-N生成率稳定在45%～55%,并将废水的ρ(BOD5)/ρ(COD)值由0.32提高至0.71,提高了废水的可生化性.

循环流一体式生物反应器处理ABS树脂生产废水

采用气流提升-微孔曝气循环流一体式生物反应器处理ABS树脂生产废水,在水力停留时间（HRT）为24h,进水CODCr为800~1 000 mgL时,单级反应器出水CODCr均稳定在80 mgL以下,去除率达88%以上,有机氮去除率达99%以上。废水碱度达到300~450 mgL（以CaCO3计）时,反应区pH可保持在6.7~7.5,出水氨氮浓度稳定在5 mgL以下,处理负荷显著高于传统工艺。气相色谱-质谱（GC-MS）及三维荧光光谱结果表明,ABS树脂生产废水中的有机腈和芳香族有机物可得到有效去除。

硼氢化反应机理的研究

利用量子化学从头计算法ＲＨＦ／４—３１Ｇ基组对氢氰酸的硼氢化反应进行了理论研究．ＩＲＣ分析表明：氢氰酸与甲硼烷通过“类四中心”过渡态，直接加成生成产物．排除了甲硼烷直接进攻碳－氮π键，经三中心过渡态生成产物；确定了形成直线型分子复合物，靠分子内氢迁移重排生成产物的可能性．

MBBR/BAF工艺降解腈类有机物的性能研究

采用移动床生物膜反应器(MBBR)和曝气生物滤池(BAF)结合工艺对有机腈类废水处理进行了小试研究,以考察有机物的降解规律。经过稳定运行2个月,在两级硝化液回流比R=200%,pH=7.5,HRT=3 d的情况下,进水COD、CN-、NH3-N、TN及BOD5浓度平均值分别为3 024、38、185、305和845 mg/L时,出水COD、CN-、NH3-N、TN及BOD5平均浓度为50、0.5、10、45和17 mg/L,去除率分别为98.2%、98.7%、94.2%、85.2%和98.0%,BOD/COD比值由0.29提高到0.34,达到了《江苏省化学工业主要水污染物排放标准》(DB32/939-2006)一级排放标准。

铁碳微电解预处理ABS凝聚干燥工段废水

采用铁碳微电解系统对ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)凝聚干燥工段废水进行预处理,重点研究了不同进水pH值对铁碳微电解处理效果的影响.为了研究铁碳微电解系统分解转化有毒难降解有机物污染物的电化学作用,分别建立了活性炭对照实验和铁对照实验.结果表明,不同进水pH值条件下,微电解处理后出水的TOC去除率均在40%～60%之间;微电解能够分解转化废水中的有毒难降解有机污染物,使废水的BOD5/COD值由0.32提高到0.60以上,极大地提高了废水的可生化性;在进水pH值为4.0的条件下,微电解处理出水的BOD5/COD值高达0.71,且进水pH值为4.0的条件下微电解对废水中有机污染物的分解转化效率最高.因此,铁碳微电解系统的最佳进水pH值为4.0.