有机自由基聚合物PTMA电极的研究与制备

利用具有高电导率和高比表面积的碳黑Black Pearl-2000(BP)研制了聚(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-甲基丙烯酸酯-1-氮氧自由基)(PTMA)电极(PTMA-BP电极),并研究了PTMA的含量和电极的厚度对PTMA-BP电极电化学性能的影响。结果表明,厚度为20μm,PTMA含量22.5%的PTMA-BP电极具有最高的比容量(151 mAh/g)和最优的循环稳定性,500次充放电循环后的容量保持率大于88%;并且倍率性能优异,以50 C放电,电极的比容量为130mAh/g。提高PTMA的含量和增加电极的厚度,均加大电极极化。因此,提高PTMA在电极中的分布均匀性,增大实际反应面积,以及制备具有较薄结构的电极是研制PTMA电极的关键。

用清除有机自由基DPPH法评价市售腐乳提取物的抗氧化能力

用清除1,1-二苯基-2-苦基苯肼(DPPH)自由基能力表示腐乳提取物的抗氧化能力,并以抗氧化剂(α-生育酚)为当量浓度表示抗氧化的能力大小。中国市售14种腐乳的水提取物的抗氧化活性为2.03～11.93μgα-生育酚/mg,50%乙醇提取物的抗氧化活性为0.75～4.94μgα-生育酚/mg。14种腐乳提取物的总抗氧化活性为2.91～16.87μgα-生育酚/mg)。贵州的“老干爹”和福建的“米酱豆腐乳”均显出最大的活性。

人为调节荔枝果皮有机自由基及其与果皮变褐的可能关系

荔枝果实以10ppm的6-BA、NAA、GA_3+NAA或PVP(1%)+NAA处理2min,1℃贮藏8天后再于室温放2天。EPR分析表明果皮的有机自由基(g因子2.0030)比对照低9%—22%,花色素苷含量高5%—46%。离体果皮小圆片经同法浸泡1h或16h,有机自由基反而比对照高。O_2^-的捕获剂Tiron和抗氧化剂PG+CA处理果皮小圆片1h,有机自由基降低8%—11%,处理16h则自由基高于对照。邻苯二酚(pH 8.4)和H_2O_2加速果色变褐,有机自由基增高10%—370%。果皮离体后自由基的EPR波谱特征也发生变化,除了一个g因子2.0026—2.0027的主峰外,尚出现另一个小峰。结果表明荔枝果皮褐变的部分原因是有机自由基增高之故。

光对4种木本植物叶片清除有机自由基能力的影响

生长在不同光强下的 4种木本植物荷树 (SchimasuperbaGardn .etChamp .)、黧蒴 (Castanopsisfissa (Champ .exBenth .)Rehd .etWils.) (乔木 )和九节 (Psychotriarubra (Lour.)Poir.)、罗伞 (ArdisiaquinquegonaBl.) (林下灌木 )幼苗(盆栽 )或幼树 (自然林下 )叶片的 5 0 %乙醇提取液具有明显的清除有机自由基二苯基苦基苯肼 (1,1_diphenyl_2_picrylhydrazyl,DPPH·)的能力。清除率在 16 %～ 5 9% (盆栽苗 )和 48%～ 88% (林下幼树 )之间 ,自然光下生长的植物对DPPH·有机自由基的清除能力 (organicfreeradicalscavengingcapacity ,ORSC)最强 ,降低光强减弱叶片的ORSC。林下灌木九节的ORSC对光强变化有较高的敏感性。几种植物的ORSC及其随光强的变化与叶片的抗坏血酸 (AsA)含量和叶提取液在 2 0 4～ 2 2 7nm紫外区的吸光值皆呈线性相关。结果认为 ,光调节叶片的ORSC ,AsA和黄酮类、酚类化合物是贡献于ORSC总抗氧化活性的重要组分 ,提高ORSC是植物响应于强光的保护策略。

有机自由基聚合物电池的研究进展

有机自由基聚合物具有结构稳定且电极反应速率快等优点,是高功率二次电池用电极材料的研究热点之一;但较低的电导率和比容量限制了材料的进一步应用。论述了自由基聚合物及其电池的研究热点和进展,重点分析了自由基聚合物的特点及应用于二次电池的技术瓶颈,并展望了自由基聚合物电池的发展趋势。

一种基于PTVE正极的高电压钾-有机自由基电池

钾/钾离子电化学储能系统具有诸多优势,如钾资源丰富、K^+/K标准电位低及K+导电性高等。钾离子电池/超级电容器、K//O2电池和K//S电池正受到越来越多的关注,同时也在实际应用中面临许多挑战,如缺乏高电压储钾材料等。因此,构建新型钾/钾离子电化学储能体系具有重要意义。本文成功组装了钾-有机自由基(K//PTVE)电池,并对其电化学性能进行了研究。结果显示,该电池表现出较高的放电电压(3.63V),具有良好的倍率性能和循环稳定性。

发光自由基 老树发新芽

从提出自由基的双线态电致发光新机制,到成功实现高发光效率的自由基,再到开发具有可调控自旋态的发光双自由基,这一系列的创新为一个世纪前已存在的自由基领域重新注入了新的活力。本文追溯了稳定有机自由基的历史,并介绍了我们在发光自由基领域近期的研究进展。

有机光致变色自由基化合物研究进展

综述了近年来有机光致变色自由基化合物的研究进展,着重介绍了联茚满烯二酮类自由基衍生物的发展.对自由基的生成和变色机理做了较为细致的介绍.

有机自由基化学

有机化学的发展为制药、材料和生物化学等诸多领域的发展提供了坚实的理论和应用基础.因此,合成化学家们不断致力于新颖的反应类型以及反应试剂的发现,以满足有机化学领域发展的需求.不同于传统的双电子反应模式,有机自由基化学由于其独特反应性质以及巨大的发展潜力,逐渐引起了广泛的关注.

有机自由基基团的哈米特σp常数的理论研究

哈米特方程描述了反应速率及平衡常数与反应物取代基类型之间的线性自由能关系，在物理有机化学中占据了重要的位置．该方程建立在间位和对位取代的苯甲酸衍生物的pKa值与酯水解反应的logk之间存在线性相关的基础上。

有机自由基电池

有机自由基电池(ORB)是利用稳定的有机自由基聚合物作为电极活性材料的一类新型可充电电池,具有快速充电速度和良好的循环稳定性。此外,有机自由基聚合物还可制成薄膜电池。ORB不含有毒的重金属,其充放电依赖于有机自由基如氮氧自由基的氧化和还原反应,不同于锂离子电池依靠锂离子的脱嵌和嵌入。ORB为环境友好型电池,可作为笔记本电脑、智能卡、传感器和无线电频率识别标签等设备的潜在电源。本文综述了ORB的构成、特征、充放电机理以及研究进展,分析了高性能有机自由基电池的开发动态,包括通过自由基聚合物的多阶充放电特点成倍增加电池的放电容量,通过电极材料的纳米掺杂提高电池的循环稳定性,并指出了高放电容量有机自由基聚合物的设计原理、ORB的发展趋势和潜在应用领域。

沉积盆地有机质自由基热演化特征及其作为古温标的探索

恢复沉积盆地热历史的方法主要有古地温指标法和动力学模拟法两类。古温标法中最常用的为有机质成熟度和矿物裂变径迹,动力学模拟法中最常用的是盆地的拉张模型和挤压模型。本文针对Ⅰ型有机质自由基浓度作为沉积盆地古温标进行了探索研究。分析了自然演化系列Ⅰ型有机质的自由基的热演化特征;根据自然演化系列的Ⅰ型有机质自由基浓度及时间-温度指数(TTI)数据,对热模拟实验下的Ⅰ型有机质自由基浓度及时间-温度指数(TTI)值进行校正,由校正后的数据初步建立了Ⅰ型有机质的自由基浓度(Ng)与时间-温度指数(TTI)的定量模型。

碳酸盐岩层系热历史恢复的有机质自由基古温标研究

古温标是恢复沉积盆地热演化历史的重要指标之一。目前,有众多的古温标用于碳酸盐岩层系热历史的恢复,既有沥青反射率(Rb)、牙形石色变指数(CAI)、镜状体反射率、有机质自由基浓度(N)、激光拉曼光谱等有机质古温标,也有矿物的裂变径迹热定年、岩石声发射、伊利石结晶度等矿物古温标,但他们都有不同的适用范围。本文针对有机质自由基浓度作为古温标在碳酸盐岩层系热历史恢复中的应用进行了探索研究。根据不同受热时间和加热温度下的热模拟试验,分析了型和型有机质的自由基浓度的热演化特征,得到了自由基浓度与时间-温度(TTI)的定量关系;由此建立了自由基浓度(N)与时间-温度(TTI)的定量模型并将之应用于塔里木盆地TZ12井的热历史研究。依据自由基浓度古温标模拟得到的TZ12井区奥陶纪时期的古地温梯度为3℃/100m左右,该结果与前人对该地区热史研究的结论及本研究中依据磷灰石裂变径迹模拟的结果相一致。对于经历了多期构造运动的下古生界碳酸盐岩层系的热史恢复,最好是多种古温标并用,多种方法综合运用,才能精确地恢复有机质的热演化史。

有机双自由基体系的磁性耦合规律

采用量子化学从头算UHF方法对系列有机双自由基体系的基态自旋耦合规律进行研究,进一步证实了自由基之间在共轭体系中出现铁磁性耦合的拓扑规则,统一了关于自由基耦合规律的几种解释,为有机磁性材料的实验合成提供了理论指导.

以杂环为铁磁耦合单元的双中心双自由基高自旋有机分子的理论设计

利用—·N—S—为自旋中心 (SC) ,苯为端基 (EG) ,苯、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪为耦合单元 (FC) ,设计三种不同排列方式的新型稳定高自旋分子 .由于自旋密度在杂环 (FC)和—·N—S— (SC)组成的体系中自由基双中心的部分离域 ,导致—·N—S—自由基的特殊稳定性 .三种不同的排列方式中 ,其三重态的稳定性随主要SC (—N— )原子间距离的增大而降低 .从三个系统八个体系三重态的稳定性来看 ,FC上的杂原子位于取代基的间位能提高体系的铁磁耦合作用 。

NaCl、Na_2SO_4和Na_2CO_3胁迫对小麦叶片自由基含量及质膜透性的比较研究

分别用浓度为２５ｍｍｏｌ／Ｌ、５０ｍｍｏｌ／Ｌ、１００ｍｍｏｌ／Ｌ和２００ｍｍｏｌ／Ｌ的ＮａＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４和Ｎａ２ＣＯ３的营养液培养小麦４ｄ，较之不含盐的营养液，其自由基含量上升，产生速率增加，叶片质膜透性增加。不同盐的影响也不同，在低浓度时，ＮａＣｌ的影响大于Ｎａ２ＳＯ４，高浓度时，ＮａＣｌ影响小于Ｎａ２ＳＯ４，Ｎａ２ＣＯ３的影响最为显著。实验结果也表现出小麦叶片自由基含量和质膜透性呈现较好的相关性。因此可认为，盐胁迫促使自由基含量增加，自由基通过过氧化作用影响质膜透性，从而影响植物的生长。

有机双自由基体系的UHF研究

本文采用 Gaussian98程序的 UHF方法 ,6- 31 1 G (d)基组对 9种双自由基的结构进行全优化。结果表明体系铁磁相互作用时 ,符合自旋拓扑规则 ,也与 Yamaguchi提出的自旋极化规则相一致 ,自旋密度呈交替情况。

植物体中的自由基

概述了自由基的概念、类型、产生途径、作用机理及植物体内抗自由基氧化系统的组成和作用机制．

一种螺噁嗪光致变色自由基化合物的合成与性质

以邻羧基苯肼盐酸盐和甲基异丙基酮为起始原料,经一系列反应得到了一种全新的双功能螺噁嗪光致变色磁性化合物。研究了其光致变色性和顺磁性,结果表明,这种化合物既具有光致变色性,又具有顺磁性。

CoⅡ（salen＊）存在下的氯丁二烯自由基聚合

研究了N,N＇-双（3,5-二叔丁基水杨醛）-1,2-环己二胺钴（Ⅱ）[CoⅡ（salen＊）]存在下氯丁二烯（CP）的自由基聚合,考察了不同溶剂、引发剂用量及配体对聚合反应的影响.结果表明,随着引发剂用量的增加,聚合反应的诱导期缩短,以[ABVN]0/[CoⅡ（salen＊）]0=3/1配比投料,聚合反应表现出较好的可控聚合特征.在苯、甲苯、四氢呋喃（THF）和乙酸乙酯（EA）4种溶剂中按照[CP]0/[CoⅡ（salen＊）]0/[ABVN]0=400/1/3的配比投料,在苯中的可控聚合程度最好：在低转化率（40%以下）实测聚合物分子量（Mn,GPC）与理论值（Mn,th）吻合,且分子量随转化率增加呈线性增长.研究了THF、三乙胺（NEt3）、吡啶（Py）及水等不同配体对聚合反应的影响,发现在添加THF时,低转化率（40%以下）下Mn,GPC与Mn,th相符,分子量分布（PDI）相对较窄.