一种新型天冬氨酸基金属-有机框架材料的设计、合成及性能

手性金属-有机框架材料(CMOFs)因具有可调的多孔结构和独特的手性环境,在拆分手性分子的对映异构体方面受到广泛关注。本文以L-天冬氨酸二甲酯和萘-1,5-二磺酰氯分别作为手性源和桥联体,设计合成了一种含有4个羧酸配位基团的柔性手性桥联配体(H_(4)L),并将H4L与4,4′-联吡啶(bpy)和金属镍离子(Ni^(2+))通过溶剂热反应共同组装了一种新颖的三维手性金属-有机框架材料[Ni_(2)(H_(2)L)_(2)(bpy)_(3)·(H_(2)O)_(2)](CMOF-1)。手性吸附实验显示:CMOF-1能够优先地识别和吸附1-苯基乙醇的S-构型的异构体,获得对映体过剩率(Enantiomeric excess,ee)为51%的手性1-苯基乙醇,CMOF-1为一种具有应用潜力的手性吸附剂。

基于桥联双β-二亚胺配体的二价稀土配合物的反应性研究

金属羰基自由基配合物是有机合成与转化中重要的活性中间体,但这类配合物有不稳定和易发生偶联的缺点。为了解决这类问题,更好地发挥它的优点,金属中心和配体的的选择尤为重要。本文用桥联双β-二亚胺配体稳定的二价镱配合物L1Yb(L1=[μ-(1,2-CH_(2)CH_(2))][N(Me)CH_(2)CH_(2)NC-(Me)CHC(Me)NDipp]_(2)^(2-),Dipp=2,6-(iPr)_(2)C_(6)H_(3))与1当量二苯甲酮发生氧化还原反应,得到深紫色三价镱二苯甲酮自由基配合物L1YbOC·Ph_(2)(1),通过核磁共振氢谱、元素分析、红外光谱及单晶X-射线衍射对其结构进行了表征,发现该配合物不易发生偶联反应,具备很好的稳定性。

谷氨酸钠、γ-氨基丁酸注入黑质对大鼠尾壳核二价金属离子转运体1和膜铁转运辅助蛋白表达的影响

目的探讨谷氨酸、γ-氨基丁酸(GABA)对大鼠尾壳核铁代谢的影响。方法大鼠立体定位后,向大脑黑质分别注射谷氨酸钠(MSG)和GABA,观察大鼠尾壳核铁含量,黑质多巴胺能神经元酪氨酸羟化酶(TH)的变化以及尾壳核的无铁反应元件结构的二价金属离子转运体1(DMT1-IRE)、膜铁转运辅助蛋白(HP)含量的变化。结果与对照组相比,MSG组大鼠尾壳核铁含量显著增加,GABA组与对照组相比没有显著差异;谷氨酸钠组和GABA组大鼠黑质TH免疫阳性细胞平均吸光度(AA)与对照组相比均无显著差异;与对照组相比,谷氨酸钠组大鼠尾壳核DMT1-IRE表达均显著增加,而GABA组DMT1-IRE表达有明显降低;谷氨酸钠组大鼠尾壳核HP表达显著降低,GABA组HP表达显著增高。结论黑质的谷氨酸和GABA可能通过影响尾壳核DMT1-IRE和HP的表达影响纹状体尾壳核的铁代谢。

二价双烯酮亚胺基稀土金属配合物催化ε-己内酯开环聚合

Divalent β-diketiminate lanthanide complexes LYbR（THF）（L=｛（2,6-Me2C6H3）NC（Me）｝2CH;R=C9H7（1）,CH3C5H4（2）,OC6H2-But2-2,6-Me-4（32））were synthesized by reducing the mixed-ligand trivalen（t） β-diketiminate ytterbium chlorides synthesized in situ with Na-K alloy.These divalent lanthanide complexes exhibit good catalytic activity for the ring opening polymerization of ε-caprolactone.

有机酸金属配体对废水中四环素形态的影响

为了探讨水处理系统中有机酸与四环素竞争二价金属阳离子配体的关系,以及有机酸-二价金属配体如何来调节二价金属阳离子对四环素形态的影响,影响细菌对四环素的生物利用度,为系统中四环素形态分布和四环素抗性基因的激发及其抗性细菌群的富集提供分析依据,该文通过调节不同有机酸(柠檬酸、腐殖酸)及其二价金属阳离子(Mg^2+和Ca^2+)配体处理中的可溶性四环素浓度的动态变化,进行了定量研究。结果表明,5 mmol/L二价金属阳离子对四环素络合效果强于20 mmol/L,且Ca^2+的作用效果要稍微强于Mg^2+,使得水体中四环素浓度降低。适量的有机酸不仅与二价金属阳离子竞争四环素,也显著提高了水溶性四环素浓度,柠檬酸及腐殖酸的最佳调控浓度分别是20 mmol/L、20 mg/L。此时,20 mmol/L、20 mg/L的柠檬酸、腐殖酸,使水体可溶性四环素浓度最佳。尽管如此,过量的有机酸-二价金属配体调节四环素形态效果反而下降,进而降低了可溶性四环素浓度。

基于N,N’-双(3-吡啶基)-对苯二甲酰胺和1,3,5-苯三甲酸的二维Co(Ⅱ)金属有机骨架的合成、结构和磁性

摘要在水热条件下,基于配体N,N’-双(3-吡啶基)-对苯二甲酰胺(3-bptpa)和1,3,5-苯三甲酸(1,3,5-H3btc),合成了一例具有二维格子结构的钴(Ⅱ)MOF[Co(3-bptpa)(1,3,5-Hbtc)]·2H2O(1),并进行了红外光谱(FT-IR)、元素分析(EDS)、差热-热重分析(DTA-TG)、X射线单晶衍射(XRD)和磁学表征。结果表明,每个1,3,5-Hbtc2-提供1个螯合配位羧基和1个桥连配位羧基与Co(Ⅱ)离子配位。中心对称的二聚体[Co(3-bptpa)(1,3,5-Hbtc)]2通过桥连配位的羧基连接成1D梯形链,相邻的梯形链通过3-bptpa与Co(Ⅱ)的配位作用连接为2D格子,从而形成Co N2O4变形八面体的配位构型。对配合物1在16~300 K的磁化率数据,使用八面体场下旋轨耦合的各向同性的单离子近似和分子场理论进行分析,Co(Ⅱ)离子表现强的旋轨耦合作用(λ=-100.4 cm^-1),相邻的Co(Ⅱ)离子之间通过桥连配位的羧基传递弱的反铁磁相互作用(zj’=-0.618 cm^-1)。

一个生物相关单一手性二维金属有机鲱骨形分子网格:双-3-氨基-(S)-酪氨酸钴(英文)

The first example of homochiral two dimensional neutral cobalt? 3 amino (S) tyrosine (ATYR) coordination polymer, bis(3 amino (S) tyrosinato )cobalt? 1 was synthesized under the hydrothermal reaction of Co(ClO4)2 ·6H2O with ATYR in which 1 displays modest second harmonic generation response. CCDC: 214275.

17β-雌二醇对星形胶质细胞中二价金属离子转运体1表达的影响

背景：17β-雌二醇能明显增加HepG2细胞中二价金属离子转运体1表达，那么其是否也影响星形胶质细胞中二价金属离子转运体1的表达水平呢？目前还不可知。目的：观察17β-雌二醇对星形胶质细胞中二价金属离子转运体1表达的影响。方法：使用不同剂量的17β-雌二醇干预原代培养的大鼠星形胶质细胞。MTT法检测17β-雌二醇对星形胶质细胞是否有毒性。Westernblot法测定星形胶质细胞中二价金属离子转运体1的表达水平。结果与结论：10nmol／L 17β-雌二醇干预12h虽对星形胶质细胞存活率没有影响，但能明显增加星形胶质细胞中二价金属离子转运体1的表达水平。

α-二亚胺后过渡金属配合物在烯烃聚合中的应用研究进展

介绍了α-二亚胺配体后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展,对此类催化剂因改变配体空间位阻、改变配体取代基电子效应而对催化活性、相对分子质量、分子结构的影响进行了综述。三联苯基配体催化剂兼具高活性和高稳定性,刚性环和轴向给电子基团有机结合的α-二亚胺配体后过渡金属催化剂具有高活性、产物高相对分子质量、高线型、低支化度的特点,为新型催化剂的制备以及新型材料的合成提供了新思路。

以金纳米粒子为探针研究二价金属离子与脂质双层膜的相互作用

采用一步法制备了二1-联十六烷醇磷酸氢酯(DHP)脂质双层膜保护的金纳米粒子,并以此为探针用紫外-可见吸收光谱法研究了二价金属离子Ca2+和Mg2+与金纳米粒子表面支撑的DHP双层膜之间的相互作用.结果表明,Ca2+和Mg2+能够促使DHP双层膜发生聚集、融合和倒塌,并且Ca2+的作用要强于Mg2+.

稀土和过渡金属与β-二酮配体的配位超分子化合物研究进展

金属有机超分子在发光、催化、传感和磁性等领域有广泛的应用,而设计功能性配体是实现目标超分子体功能化的重要基础。β-二酮类化合物因其具有多种配位鳌合方式,能与大多数稀土和过渡金属离子构筑成组装体,因此β-二酮类化合物是一类极具潜力的配位体。经研究发现,该类配体与金属配位可形成各种复杂多样的结构,在光、电、磁、催化、生物等领域有广泛的应用前景。目前已有综述大多从结构特点展开总结,少有研究按照配位金属类别进行总结,通过总结已有研究发现配位金属的不同,会影响超分子结构和性质,由此本文概括了近年来在配位超分子自组装的领域,以β-二酮结构设计的配体,分析围绕结构、性质、应用等方面对β-二酮与稀土、过渡金属形成的有机金属配合物进行总结。最后,对其在超分子自组装领域的应用前景进行了展望。

α-二亚胺型后过渡金属配合物用于乙烯聚合的研究进展

α-二亚胺配体具有结构灵活、易合成等特点,其与后过渡金属形成的配合物具有良好的官能团容忍度,在催化乙烯的聚合及共聚的研究中得到广泛的应用,在特定结构聚乙烯的合成以及乙烯与极性单体的共聚中表现出优异的性能。总结了α-二亚胺与后过渡金属配合物的基本结构及合成方法,综述了结构与催化性能的关系以及在催化乙烯与极性单体共聚中的应用等方面的研究进展。

金属氧化物催化下制备快速固化苯酚-尿素-甲醛树脂的性能

采用4种二价金属氧化物作为催化剂,探讨催化剂类别、加入阶段、加入量、甲醛添加量、氢氧化钠添加量等5个因素,对合成苯酚-尿素-甲醛(PUF)树脂性能的影响。结果表明:5个因素对PUF树脂凝胶时间、试件的胶合强度均有影响;与对照PUF树脂相比,采用优化工艺合成PUF树脂的热压时间和凝胶时间均明显缩短。

含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属钯(Ⅱ)化合物的2D NMR研究

利用一维和二维NMR技术,对含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属Pd(Ⅱ)化合物Pd(3-MBPA)(PyS)Cl)(1),Pd(2-MBPA)(PyS)Cl)(2)。进行~1H和^(13)C NMR谱分析,归属了所有的~1H和^(13)CNMR谱线,并对配体在配位前后的化学位移的变化作了简单讨论。

镁锰锌金属离子对γ-CGT酶生产和能量代谢的促进影响

研究了添加镁、锰、锌二价金属离子对Bacillus macorousWSH02-06生产γ-CGT酶的影响。结果表明,在培养基中组合添加镁、锰、锌等二价金属离子能提高酶产量近两倍。这些金属离子的添加同样能促进细胞生长。锰、锌金属离子的存在能促进细胞消耗镁离子的量。γ-CGT酶产量、细胞干重随着镁离子消耗量的增加而增加。镁、锰、锌二价金属离子提高了胞内ATP含量和ATP/ADP比例,从而为产酶提供了更大的能量支持。

新型的α-二亚胺Ni(Ⅱ)配合物的合成及催化乙烯聚合研究

设计并合成了一种新型的含有大体积基团phenyl的α-二亚胺配体1a及其Ni(Ⅱ)配合物1b,采用NMR谱、XPS对其进行了表征。研究了聚合条件如Al/Ni摩尔比、聚合反应温度及配体结构等因素对催化剂活性的影响。在反应温度为5℃,Al/Ni摩尔比为800时,该催化体系催化乙烯聚合的活性最高,可达5.57×106g PE/(molNi·h·bar),所得聚乙烯具有较高的支化度,最高可达136 branches/1000C。采用1H NMR、DSC、GPC、TG分别对聚合物进行了表征。

二价金属离子转运蛋白-1和膜铁转运蛋白-1在不同铁状态孕妇胎盘中的表达

目的测定二价金属离子转运蛋白-1(DMT1)mRNA剪切异构体和膜铁转运蛋白-1(FPN1)mRNA在不同铁状态足月孕妇胎盘中的表达水平,探讨胎盘铁转运及调控机制。方法选择在郑州大学第一附属医院产科分娩的无高血压、糖尿病、感染、肿瘤、肝炎的足月孕妇69例,其中14例Hb<100g/L及血清铁蛋白(SF)≥12μg/L者排除,符合条件者55例。根据母血Hb、血清铁(SI)、SF将孕妇分为3组:正常组(N组)23例,Hb≥100g/L,SF≥12μg/L;铁缺乏组(ID组)20例,Hb≥100g/L,SF<12μg/L;轻度缺铁性贫血组(IDA组)12例,90g/L≤Hb<100g/L,MCV<80fL,MCH<27pg,MCHC<320g/L,SF<12μg/L,SI<8.95μmol/L;采用血细胞自动计数仪测定其血常规,比色法测定其SI,放射免疫分析法测定其SF。采用反转录-PCR技术检测胎盘组织DMT1mRNA剪切异构体及FPN1mRNA表达水平。结果1.N组、ID组及IDA组含铁反应元件的二价金属离子转运蛋白-1(DMT1-IRE)mRNA分别为(0.5682±0.1169)、(0.7090±0.1389)、(0.9128±0.1798),3组间比较差异有统计学意义(F=23.955P<0.01),两两比较亦有统计学意义(Pa<0.01)。2.N组、ID组及IDA组不含铁反应元件的二价金属离子转运蛋白-1(DMT1-nonIRE mRNA)分别为(0.7380±0.2240)、(0.8061±0.2128)、(0.7667±0.2108),3组间比较差异无统计学意义(F=0.562P>0.05);3.N组、ID组及IDA组FPN1mRNA分别为(0.4625±0.0776)、(0.5071±0.0744)、(0.5518±0.1041),3组间比较差异有统计学意义(F=4.767P<0.05),其中IDA组与N组比较差异有统计学意义(P<0.01),而ID组与N组、ID组与IDA组比较差异均无统计学意义(Pa>0.05)。结论ID及IDA孕妇可通过上调胎盘DMT1-IREmRNA、FPN1mRNA的转录最大限度的增加了母体血浆铁至胎儿的转运,以保证胎儿铁供给的相对恒定。

金属离子代谢平衡失调与阿尔茨海默病早期发病机制

研究表明,脑内金属离子代谢失衡与阿尔茨海默病(AD)有关,但其机理尚需深入探讨.结合本实验室研究结果,作者对金属离子代谢紊乱与氧化应激,金属离子代谢紊乱与β-淀粉样蛋白、转铁蛋白和转铁蛋白受体、铁调节蛋白、二价金属离子转运体以及天然抗氧化剂通过调节金属离子代谢平衡缓解β-淀粉样蛋白的毒性和保护细胞的作用进行探讨.提出:铁、铜等金属离子缺乏可能主要与AD早期关系密切,而铁、铜等金属离子过载可能主要与AD后期损伤关系密切的学术观点.

DMT1在SH-SY5Y细胞α-突触核蛋白聚集中的作用研究

目的探讨二价金属离子转运蛋白1(DMT1)在lactacystin诱导的SH-SY5Y细胞α-突触核蛋白(α-SYN)聚集中的作用。方法 SH-SY5Y细胞处理分为正常对照组和lactacystin损伤组。lactacystin损伤组加入lactacystin 10 mol/L处理24 h。免疫荧光法、流式细胞术测定法检测DMT1表达情况,Calcein-AM荧光检测细胞的摄铁能力,荧光探针carboxy-H2DCFDA检测胞内氧化应激水平,JC-1染色检测线粒体膜电位。结果与正常对照组相比,lactacystin损伤组DMT1表达增加1.3倍,细胞摄铁能力增强1.3倍,胞内氧化应激水平增高1.6倍,线粒体膜电位下降了65.0%。结论 DMT1介导的细胞摄铁能力增强,引发细胞线粒体膜电位降低、活性氧生成过多,进而促进胞内α-SYN的异常聚集,最终导致PD神经元损伤。

含手性侧链结构的1，5—二氮环辛烷的合成

手性α-氨基醇和原氯乙酸三乙酯作用,可同时分离得到两种手性侧链:酰胺醇(2a,2b)和唑啉(2c,2d);分别和1,5-二氧环辛烷反应,生成带手性侧臂的1,5-二氮环辛烷化合物(1a～1d),其结构经红外、核磁、质谱和元素分析等得到了证实.