配位环境对有机钛化合物催化聚酯缩聚反应的影响

为探究不同配位环境下有机钛化合物在聚酯缩聚反应过程中的催化性能,采用密度泛函理论(DFT)并结合对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)合成聚酯的反应动力学实验,对四甲基酚合钛(Ti·[C_(7)H_(7)O]_(4),Cat1)、乙酰丙酮氧化钛(TiO·[C_(5)H_(7)O_(2)]_(2),Cat2)、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(C_(51)H_(112)O_(22)P_(6)Ti,Cat3)3种有机钛化合物进行研究,分析配位基团的电子效应和空间位阻对有机钛催化活性的耦合影响。DFT计算结果表明,3种活性种的中心钛原子的Hirshfeld电荷数值分别为0.661、0.524、0.600,其亲电能力从大到小的顺序为Cat1、Cat3、Cat2。结构分析结果表明,中心钛原子的配位空间从大到小的顺序为Cat2、Cat1、Cat3。催化反应动力学实验表明,Cat1、Cat2、Cat3催化BHET合成聚酯的反应活化能分别为72.41、80.16、102.47 kJ mol,Cat1的催化活性最高,说明配位基团的电子效应和空间位阻共同影响钛催化剂的催化活性。研究结果可为钛系催化剂的设计及调控提供一定的理论基础和参考依据。

有机钛-水解聚丙烯腈钠堵剂的研究与应用

本文报道了一种耐高温抗盐的有机钛交联水解聚丙烯腈钠冻胶堵剂。该堵剂在 １５０ ℃放置１８０ 天后粘度仍高达１００ Ｐａ·ｓ。用矿化度 １ ．２ ×１０５ ｍｇ／ Ｌ 的盐水配制的堵剂，其强度与用清水配制的堵剂相差不大。该堵剂产品为粉剂，搅拌２０ —３０ 分钟即可溶解。介绍了该堵剂在油井堵水和水井调剖中的应用情况。

HPAM/有机钛弱凝胶调驱剂研制

在室内研制了一种可供较高温度、高矿化度油藏深部调剖用的HPAM/有机钛弱凝胶调驱剂。考察了组成变量和环境条件对弱凝胶形成及粘度的影响 ,得到了弱凝胶的典型配方如下 (单位mg/L) ;聚合物HPAM (M=1.8×10 7,HD =2 1% ) 10 0 0 ;有机钛交联剂J(以Ti4 + 计 ) 30 0 ;交联延缓剂Y 15 0 ;稳定剂WD 5 0。用矿化度 6 .0× 10 4 mg/L ,含Ca2 + +Mg2 + 12 0 0mg/L的水配成成胶溶液 ,适用pH值范围 5 .0— 8.0 ,最佳 pH值 6 .0 ,适用温度范围 6 0—80℃ ,70℃成胶时间为 3天 ,10天时粘度达到最高值 (12 2 0mPa·s) ,180天后保留粘度 92 0mPa·s。用矿化度和Ca2 + +Mg2 + 更高的水配制的成胶溶液形成的弱凝胶粘度和稳定性下降 ,最高矿化度应低于 10 .0× 10 4 mg/L。 10 0mL典型配方弱凝胶通过填砂管流出的时间 ,为相同浓度聚合物溶液的 16倍 (80s/ 5s)。

有机钛化合物催化氯乙烯聚合

采用XTiCl3-MAO(X=CpMe5,LOEt)催化氯乙烯聚合,并分别采用NMR、GPC和TGA方法对所制备的聚合物结构进行表征。研究表明,采用有机钛化合物制备的聚合物的立构规整性与采用自由基方法制备的聚合物没有明显差别,但是采用有机钛化合物可以获得规整的"头-尾"链接的聚合物,其热稳定性也有显著改进。

有机钛与田菁胶的交联及其压裂液的应用

研究了上海有机化学研究所研制的有机钛交联剂TA-13与田菁胶的交联作用。广泛比较了影响交联反应的各种因素,例如:田菁胶的规格和浓度,交联剂的用量,pH值,交联时间等。考察了有机钛冻胶的耐温性。讨论了交联反应的机理。介绍了田菁胶有机钛压裂液在油田现场应用的情况。

有机钛热解制备TiO_2超细粒子

本文报导了以钛酸丁酯[Ti(OC_4H_9)_4]为反应源物质,采用化学气相淀积技术制备粒径大小为50～130 nm的TiO_2超细粒子,考察了反应参数对生成粒子性能的影响规律,以及后处理温度、时间对粒子粒径的影响,并提出了TiO_2粒子的生成机理。

压裂液用有机钛螯合物交联剂

本文介绍了有机钛整合物交联剂的化学组成、性质、交联机理,比较了TiTE、TiLA和TiAA三种不同类型的有机钛螯合物及七种商品有机钛交联剂的耐温能力。三种有机钛螯合物中,以TiTE螯合物的耐温能力最强,国内五种商品有机钛交联剂中,以万庄1号及万庄2号耐温能力最高,但比国外的DX-500耐温能力要低。在现场试验中观测到的万庄1号有机钛交联剂的耐温能力,与实验室实测结果一致。

还原反应中的有机钛试剂

列举了有机钛试剂在有机不饱和化合物中的还原偶联反应;含氧、硫、卤素有机物的脱氧、脱硫及脱卤反应;不饱和键的金属氢化反应以及催化加氢等反应中所起的重要作用。

应重视发展高附加值的有机钛化合物

本文着重介绍了几种有机钛化合物产品的性质和用途等，期望能引起有关部门重视，加强基础研究，积极开发具有高附加值的有机钛化合物新产品。

有机钛对断奶仔猪和育肥猪生长性能的影响

在断奶仔猪、育肥猪饲粮中分别加入有机钛、有机钛＋枯草芽孢杆菌粉剂、有机钛＋黄芪多糖粉剂和质量分数5%牛至油预混剂,研究有机钛对断奶仔猪和育肥猪生长性能的影响。结果显示,有机钛能明显促进断奶仔猪和育肥猪的生长性能,与空白对照组比,饲喂有机钛能提高断奶仔猪和育肥猪的平均日采食量和平均日增重,降低料肉比;有机钛各水平组优于或与其他组效果相当。说明有机钛是一种很好的猪用饲料添加剂,单独添加有机钛适宜水平为30~40g/t,与枯草芽孢杆菌粉剂、黄芪多糖粉剂复合联合添加时为20g/t。

光学活性有机钛试剂与苯甲醛不对称加成反应

光学活性二醇（１Ｒ，２Ｒ）－（＋）－１，２－二苯基－１，２－乙二醇（Ⅲａ）和（２Ｒ，３Ｒ）－（－）－１，１，４，４－四苯基－２，３－（缩丙酮）－１，４－丁二醇（Ⅲｂ）分别修饰Ｔｉ（ＯＰｒｉ）３Ｃｌ，再与甲基锂和乙基锂进行烷基化，制备出新的手性有机钛试剂Ⅱａ和Ⅱｂ，然后与苯甲醛进行加成，所得１－苯基乙醇（Ⅳａ）和１－苯基丙醇（Ⅳｂ）的光学收率分别为２５～６５％ｅ．ｅ．和１０～２０％ｅ．ｅ．。

有机钛耐高温交联剂的合成及性能评价

以四氯化钛、异丙醇、乳酸、乙酰丙酮和三乙醇胺为原料合成出系列有机钛酸酯交联剂。结果表明，该产品对天然植物胶有良好的交联性能和很高的耐温性，可满足油田油、气井压裂施工需要。

有机钛潜伏性固化剂及其环氧树脂固化物性能研究

本文研究了有机钛潜伏性固化剂及其环氧树脂固化物性能,并与594硼胺络合物体系做了对比。结果表明,该固化剂与环氧混溶性好。混胶后室温贮存稳定,高温下反应活性高,可根据使用要求在较宽范围内调整固化体系的胶化时间,且均可获得较好的固化物性能。结果还表明,其固化物高温介电性能较好,远优于594体系,热态机械性能与594体系相当。可应用于各种环氧类浸渍树脂、多胶云母带胶粘剂等高压绝缘或其它绝缘材料。

有机钛化合物在合成中的应用

综述了近二十多年来有机钛化合物在有机合成中的一些应用,阐述了有机钛化合物在亚甲基化、还原偶联、催化不对称环氧化等方面的应用。有机钛反应活性较高,有很高的选择性,在有机合成领域有广阔的应用前景。

有机钛交联剂的合成工艺及其应用

文中介绍有机钛交联剂及其在河南油田的应用情况。通过对其结构、组成的分析，结合油田小型化工厂的实际情况，研究了有机钛交联剂的合成及废物处理。以四氯化钛、异丙醇、液氨、三乙醇胺、工业酒精为原料，经过酯化反应、中和反应、整合反应，合成了有机钛交联剂产品（TiTE）。反应温度35℃，酯化反应时间10h，鳌合反应时间2h为宜。根据副产品水溶物的差别，可以方便地分离并回收副产品氯化铵和偏钛酸。该剂制造工艺简单，污染小，产品能够满足中、高温地层水基压裂施工的需要。

环氧树脂E-20改性有机钛硅树脂的制备

在二月桂酸二丁基锡的催化作用下,用环氧树脂(E-20)与含钛的有机硅树脂缩聚合成了系列环氧改性有机钛硅树脂。通过红外光谱、羟值和相对分子质量分布的分析测定研究了改性树脂的固化活性、耐热性、附着力等。结果表明:以钛酸四正丁酯为固化剂的改性树脂具有高固化活性;在100℃下涂膜的固化时间小于或等于10min;当E-20和有机钛硅树脂的质量比为1.0∶1.0时,固化膜附着力达1级,铅笔硬度达3H,冲击力大于50 kg.cm;改性树脂可耐450～500℃的高温,固化膜在500℃高温下烘烤3 h,涂层基本没有裂纹和脱落现象。

酸性有机钛交联剂的合成及在压裂液中的应用

以钛酸丁酯为主剂,多元醇为络合剂合成了一种酸性有机钛交联剂,并以部分水解聚丙烯酰胺作为稠化剂,制备了部分水解聚丙烯酰胺压裂液。研究了交联剂中钛酸丁酯的质量分数,丙三醇与乳酸的质量比以及pH对冻胶交联延时、黏度的影响,得到较佳的合成条件。考察了质量分数为0.5%的部分水解聚丙烯酰胺,m(HPAM)∶m(有机钛)=100∶0.5时,有机钛/部分水解聚丙烯酰胺压裂液的性能,交联延时300 s;在95℃,170s-1的条件下连续剪切90 min,黏度保持在50 mPa·s以上,体系耐温耐剪切性能良好;由线性黏弹性范围内动态频率扫描结果可知,G'>G″,是典型的黏弹性流体;常温下,V(压裂液)∶V(石英砂)=100∶30时,沉降速度0.025mm/s;破胶后,破胶液黏度低于5.0 mPa·s且残渣量较低,对储层伤害小。

有机钛交联剂的合成及流变性能评价

制备了一种针对胍胶用的有机钛交联剂,并考察了合成过程中不同因素对压裂液延迟时间和耐温性能的影响。确定了最佳的合成工艺:异丙醇(质量分数,下同)10%,甘油20%,三乙醇胺30%,钛酸丁酯40%,反应温度85℃,反应时间3h。将配制好的胍胶压裂液进行流变测试,在85℃时,体系的黏度维持在80 mp.s左右;并在此温度下进行耐剪切测试,体系的黏度基本维持不变,符合压裂施工现场的要求。

有机钛交联剂LX-1的制备及其缓交联体系研究

室内研制出一种性能良好的有机钛交联剂LX-1。实验结果表明,在HPG含量为0.4％～1.0％、LX-1含量为0.20％～0.30％、温度为30～90℃、pH值为7～8时,HPG/LX-1交联体系有较好的延缓交联作用;HPG/LX-1交联体系还具有良好的耐温(80～90℃)和抗盐(NaCl含量为50～100 g/L)性能。

有机钛取代的Keggin型硅钨杂多化合物的合成、表征及其生物活性研究

制备了一种有机钛取代的Keggin型硅钨杂多化合物———α-K4H3[(CpTi)3S iW9O37].11H2O(缩写为α-(CpTi)3S iW9Cp=η5-C5H5)。通过元素分析、IR、UV-V is、TG、1H NMR和183W NMR等研究方法对其结构进行表征,结果表明该化合物仍然保持Keggin型母体结构。生物活性实验表明有基钛取代的化合物具有很好的体外抗肿瘤活性。