有机高价碘试剂介导的醇氧化反应研究进展

醇选择性氧化至相应的羰基化合物是有机化学中最基础、最重要的转化之一,在医药化工、精细化工和全合成领域中均占有十分重要的地位。传统的氧化方法通常使用金属氧化剂,存在较大的弊端。有机高价碘试剂是一类环境友好型的氧化剂,具有区域选择性高、官能团容忍度高、底物适用范围广等特点,可高效实现醇的氧化。通过对有机高价碘试剂参与的醇氧化反应进行详细的介绍,并对各类氧化剂的优缺点进行总结,为今后该领域的研究发展提供重要的理论依据。

烯酸在有机高价碘试剂催化下的氯代内酯化反应

研究了不饱和烯酸在有机高价碘催化剂和间氯过氧苯甲酸作用下与氯化锂的反应.通过该反应,4-戊烯酸等可在常温下短时间内得到良好产率的氯代γ-丁内酯化合物,提供了简单快速合成氯代γ-丁内酯的新方法.考察了反应条件的影响,并提出了可能的反应机理.

芳香化合物在碘或碘化铵催化作用下的单溴代反应

研究了芳香化合物在碘或碘化铵催化作用下的单溴代选择性反应,该反应是经过有机高价碘中间体进行的.通过该反应,富电子芳香化合物在碘或碘化铵催化作用下很容易与溴化钾、间氯过氧苯甲酸、对甲苯磺酸和少量苯的混合物发生反应,常温下短时间内得到产率良好并具有区域选择性的单溴代芳香化合物.考察了反应条件的影响,提出了可能的反应机理,为简单快速合成单溴代芳香化合物提供了新方法.

有机高价碘化学的研究进展

近年来,有机高价碘试剂的反应性研究获得了迅猛的发展.有机高价碘试剂作为高效、多功能化的氧化剂,通常容易制备且操作简单.与已有的合成方法相比,该类试剂参与的反应表现出了许多独特的优点,并且具有与汞、铬、铅、铊等重金属试剂类似的反应性,但却没有这些试剂所带来的毒性和环境污染问题.藉于此,有机高价碘试剂引起了化学合成工作者们越来越多的关注.综述了我们研究小组在有机高价碘化学领域所取得的研究成果,重点介绍了本课题组开发的新试剂和新的试剂组合在若干转化中的优异表现和独特应用,其中包括下述三个方面:(1)可回收型三价碘试剂iodosodilactone在直接成酯、成酰胺及成肽反应中的首次应用以及由活性更高的iodosodilactone类试剂对-(3,5-双三氟甲基苯基)亚碘酰二内酯(FPID)所介导的高效寡肽液相合成方法;(2)新型水溶性五价碘试剂5-三甲铵基邻碘酰苯甲酸内盐(AIBX)的设计、合成及其反应性探索;(3)对三价碘试剂二氯亚碘酰苯反应性的系统性研究.