含Fe(Ⅲ)离子有机-无机层状类钙钛矿杂合物修饰电极对对苯二酚的电催化作用及测定

以酚藏花红为有机层、含三价铁的K3Fe(CN)6为无机层在空气中合成了有机-无机层状类钙钛矿杂合物修饰碳糊电极。利用扫描电镜(SEM)和X-射线衍射(XRD)对其表面形貌和微观结构进行表征,并用循环伏安法研究了杂合物修饰电极的电化学性质,发现该电极对对苯二酚具有良好的电催化作用。结果表明,在pH5.0的PBS缓冲溶液中,对苯二酚在空白碳糊电极上为二步还原过程而在修饰电极上只有一步还原过程,修饰电极更有利于检测对苯二酚。采用微分脉冲伏安法在-0.4～0V电位范围内进行扫描,在-240.2mV处的还原峰电流与对苯二酚浓度在1.0×10-6～1.0×10-3mol/L范围呈良好的线性关系,相关系数为0.9951,检出限为4.73×10-7mol/L。对1.0×10-5mol/L的对苯二酚连续测定5次,相对标准偏差为1.8%。模拟样品中对苯二酚的平均加标回收率为102%。

层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物的结构设计思想

层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物是由有机、无机组元在分子尺度上组装而成的一类新材料,其结构和能带具有可设计可控性,因此应用前景广阔。论述了无机类钙钛矿和类钙钛矿杂合物在结构上低维拆分与组装的设计思想。

层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物的结构与性能

层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物是由有机、无机组元在分子尺度上组装而成的一类新材料,其结构和能带具有可设计可控性,因此应用前景广阔。综述了层状类钙钛矿杂合物的结构形成规则和组成、结构变化对能带及其电子学性能的影响。

层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物的制备

综述了近年来层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物的制备方法,包括有机元、无机元的选择及其合成。

层状类钙钛矿有机-无机杂合物(C_nH_(2n+1)NH_3)_2MCl_4的溶解性研究

用原子吸收光谱法和化学滴定法测定了层状类钙钛矿有机-无机杂合物(CnH2n+1NH3)2MCl4(其中M=Mn,Co,Cu,Zn;n=2,4,6,8,10,12)在石油醚、环己烷、丙酮、三氯甲烷、DMF、甲醇、水共7种溶剂中的溶解度。通过溶解度的分析发现,各杂合物易溶解于极性溶剂中,这被归因于杂合物的极性,且杂合物中有机铵离子与溶剂中强供电子基团之间的作用力大于和无机层中卤素离子之间的力时,杂合物结构解体并溶解。Zn系和Co系比Mn系和Cu系在极性溶剂中具有更大的溶解度,这是因为Zn系和Co系有机层和无机层之间的作用力比Mn系和Cu系的要弱。

层状杂合物(C_(12)H_(25)NH3)_2CoCl_4晶体相变的结构

用不同温度下的X射线衍射谱和红外谱对（C12H25NH3）2CoCl4晶体的相变结构进行了表征，结果显示：相变温度在98～145℃之间，且相变是可逆的；相变前后晶体都为层状结构，无机层在相变前后保持相对稳定，但有机链的构象发生了变化，即链中的C—C键发生了从全反式键到旁式键的变化，致使高温相层间距比低温相增大．根据实测得的高温相下层间距大小，认为该晶体高温相下有机链最可能的构象为全旁式构象．

层状类钙钛矿有机-无机杂合物(C_nH_(2n+1)NH_3)_2SnI_4的第一性原理研究

用第一性原理方法,计算了空间群分别为Pbca和P21/a的杂合物(C4H9NH3)2SnI4、(C12H25NH3)2SnI4。计算结果表明,费米面附近的能带来自无机元中各原子的原子轨道,无机元的结构直接决定了带隙的大小,其中桥位碘连接的Sn—I—Sn键角对带隙大小有明显影响,该键角偏离180°幅度越大,带隙就越大。有机元的原子轨道对费米面附近的能带无贡献,不直接对带隙产生影响。但有机元对无机元有模板作用,不同有机元的氨基头与无机层之间的夹角不同,与无机层中的碘原子形成不同氢键。氢键的大小与方向会引起Sn—I—Sn键角的变化,从而间接地改变带隙。

层状结构杂合物(C_nH_(2n+1)NH_3)_2NiCl_4(n=4,8,12)的合成与表征（英文）

采用低温固相合成法制备了3种有机/无机杂合物(CnH2n+1NH3)2NiCl4(n=4,8,12),通过元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱和紫外-可见吸收光谱对杂合物进行了表征.实验结果表明,利用低温固相合成法可成功制备杂合物(CnH2n+1NH3)2NiCl4(n=4,8,12),3种产物均具有明显的层状结构且分别属于单斜晶系、六方晶系和正交晶系.

(C_6H_5C_2H_4NH_3)_2Cu_xSn_(1-x)I_(4-x)层状类钙钛矿杂合物的制备与性能

液相法制备了亚铜掺杂的碘化亚锡基层状类钙钛矿结构杂合物(C6H5C2H4NH3)2CuxSn1-xI4-x(其中x为掺杂量)粉料,并用旋涂法制备了其薄膜。用原子吸收光谱法研究发现,亚铜实际掺杂量与投料量有较大差异。杂合物的X射线谱(XRD)、扫描电镜图像(SEM)表明,所得杂合物具有层状结构。紫外-可见谱测得了不同掺杂量时杂合物的带隙,霍尔效应测试测定了杂合物薄膜的载流子浓度和迁移率。结果表明,随着亚铜掺杂量的增加,杂合物的带隙基本不变,但杂合物中载流子密度增加,而迁移率则下降。

(C_nH_(2n+1)NH_3)_2MnCl_4(n=2,4,6,8,10,12)的合成与结构

用液相反应法合成了层状类钙钛矿有机-无机杂合物(CnH2n+1NH3)2MnCl4(n=2,4,6,8,10,12),并对其结构进行了表征。结果表明,反应初始温度不影响产物的结构。X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)都证实产物具有层状结构,层间距随有机元中碳原子数的增加而线性增加,而且有机链在两相邻的无机层间有部分叠置。