计算分子二阶超极化率的基组选择

设计和使用了扩展的 6 - 3 1G ,D95 ,ANO ,aug cc pVDZ基组以及Hypol基组 ,用各种相关能级别的方法SCF ,MP2 ,MP3 ,MP4D ,MP4DQ ,MP4SDQ ,MP4 ,CCSD ,CCSD(T) ,计算了H2 O ,CO ,HF ,H2 ,N2 等分子的二阶超极化率。分别以 4 aug cc pVTZ基组在不同方法下的二阶超极化率结果 ,和CCSD(T) / 4 aug cc pVTZ水平上的结果作为标准 ,求得各水平计算相对应的平均相对偏差。结果发现 :MP2 /aug cc pVDZ +是计算二阶超极化率最优的水平。综合讨论认为 :可在MP2 /aug cc pVDZ +水平上计算分子的二阶超极化率 ,其结果是可靠的。而且如果同时要计算分子极化率和一阶超极化率 。