用均相的稀土催化剂进行丁二烯-异戊二烯本体共聚合的研究

本工作用均相的稀土催化体系Nd(naph)_3-Al(i-Bu)_2H-CH_3SiHCl_2进行了丁二烯和异成二烯的本体共聚合,研究了聚合规律和产物的结构性能.结果表明,在适当的催化剂组分比条件下,该催化体系具有较高的催化活性,用DSC测定了共聚物的玻璃化转变温度,~1H-NMR和IR分别测定了共聚物的组成和微观结构,证明共聚物的组成主要决定于单体原料的配料比,共聚物中两种单体单元都具有高顺式结构,生胶和硫化胶的性能测定表明,在丁二烯和异戊二烯两种单体的配料比为30比70时,得到的共聚胶的综合性能较好.

三聚甲醛和环氧乙烷的本体共聚

研究了三聚甲醛与环氧乙烷的本体共聚，讨论了共单体环氧乙烷的用量、催化剂用量、聚合时间及聚合温度对共聚甲醛的收率及产物热稳定部分的影响；同时比较了共单体环氧乙烷和二氧五环对共聚的效果。结果表明，成本较低的环氧乙烷与三聚甲醛的共聚产物，其热碱稳定部分较高、分子量也较大。因此这一条共聚路线是较有利的工艺路线。

多尺度作用的D_4/APAEDMS本体共聚过程仿真

For high viscosity bulk-copolymerization of octamethylcyclotetrasiloxane and amino-silicone monomer, a multisyphon flow physical model was established.Based on the free volume and chemical reaction kinetic theories, a new computational model was developed to simulate the multisyphon flow model. As to the new model, the united influence of reaction and diffusion was reviewed and analyzed. The new model was used to simulate bulk- copolymerization of octamethylcyclotetrasiloxane and amino-silicone monomer and agreed well with the results.

本体共聚法合成噁唑啉官能化聚苯乙烯的研究

本文以２－乙烯基－２－恶唑与苯乙烯自由基本体共聚合制得恶唑 啉官能化聚苯乙烯（ＲＰＳ）。考察了引发剂、单体比、反应条件对共聚合的影响。ＲＰＳ用ＩＲ、Ｈ－ＮＭＲ＾１３Ｃ－ＮＭＲ等方法进行表征并测定其拉伸性能和ＭＦＲ。

丙烯腈与其共单体的室温引发乳液聚合 (Ⅱ)丙烯腈/醋酸乙烯酯本体共聚的引发体系研究

研究了丙烯腈／醋酸乙烯酯混合物的室温引发、自加热快速共聚合的方法，探讨了氧化还原引发体系的各种变量，包括氧化剂对还原剂的质量比、不同还原剂的质量比、引发剂用量等对３０ｍｉｎ转化率和产物相对分子质量等的影响。

D_4/APAEDMS本体共聚反应机理

通过八甲基环四硅氧烷 (D4) / N- β-氨乙基 - γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷 (APAEDMS)本体共聚合成氨基改性聚硅氧烷 ,考察了催化剂浓度及原料单体初始配比对该共聚反应的影响。研究发现 ,在实验范围内 ,D4/ APAEDMS本体共聚反应具有阴离子连锁聚合反应的一般特征 ,但又存在缩合聚合反应特征 ,其中两种单体的引发均是 KOH作用下形成相应的端羟基硅醇钾 。

橡胶接枝苯乙烯-马来酸酐本体共聚——橡胶粒径及抗冲性能的研究

采用半连续的本体聚合工艺，考察了转相用搅拌转速、反应温度、引发剂用量等聚合工艺条件对橡胶接枝苯乙烯-马来酸酐共聚产物（SMA）中橡胶粒径和性能的影响。实验结果表明，搅拌转速对橡胶粒径的影响比较单一，转速越大，粒径越小；而后两者的影响因素则比较复杂，同时影响两相牯度、剪切强度、基体分子量和接枝效果等，彼此之间相互牵制。通过调整以上工艺参数，可形成2～5mm大小合话的梭腔粘径，得到抗冲性能较好的SMA。

阴离子本体共聚合成氨基硅油的研究

通过阴离子本体共聚合成了氨基硅油 ,考察了温度、催化剂浓度。

N-乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸-羟乙酯的本体共聚动力学研究

采用膨胀计法,研究了N 乙烯基吡咯烷酮(NVP)和甲基丙烯酸 羟乙酯(HEMA)本体共聚[过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂]反应过程。由动力学分析得到引发剂的反应级数和单体反应总级数分别为0.8437和2,其共聚反应的表观活化能Ea=53.34kJ/mol。

八甲基环四硅氧烷/N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的本体共聚动力学

研究了催化剂浓度、聚合温度、单体配比等因素对八甲基环四硅氧烷(D4)/N β 氨乙基 γ 氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)本体共聚速率的影响.同时,对聚合速率与各影响因素进行了非线性拟合.研究表明:聚合反应为1.5级;D4/APAEDMS的本体共聚机理为一伴有逐步聚合特征的阴离子聚合机理.

结晶性对本体共聚高聚物减阻性的影响研究

通过采用XRD测试聚合产物结晶性能,考察聚合产物结晶性对减阻率的影响,结果表明:少量的添加α-癸烯能够改变α-十二烯本体均聚的结晶性,从而达到提高本体均聚产物减阻率的目的。反应最佳工艺条件为单体配比C10︰C12=3︰117,主催化剂用量0.2 g,助催化剂用量1 mL,初始反应温度-2℃时,通过环道装置测试结果表明在此条件下减阻率可由本体均聚的34.60%提高至本体共聚的50.28%,减阻率相对提高了45.31%。添加少量α-癸烯破坏了聚合物的结晶结构,使聚合物达到较高的减阻率。

甲基丙烯酸甲酸与醋酸乙烯的本体共聚和溶液共聚

在各种反应条件下进行了甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯的批量本体共聚和在甲苯中的溶液共聚，达到了高度的单体转化率。另外，以终端模型动力学（Magu-Lewis）为基础，通过多变模型方法的差错进行了低转化本体实验来确定单体的竞聚率。从先前研究出的高转化数据和低转化数据由共聚组成（Meyer-Lowry）的积分方程得出竞聚率分别为0．0102（γVAc）和27．465（γMMA)。通过高转化率实验，研究了各种因素对反应速率、渐增的共聚物组成、数均分子量、重均分子量以及分子量分布的影响。这些因素包括单体组成、引发剂浓度、温度、溶液浓度和N－十二硫醇链转移剂的加入。借助单体竞聚率的巨大差异对这些因素进行了检测。

国外本体共聚法ABS塑料生产现状

1 概述在苯乙烯的多组份耐冲击共聚物中,ABS塑料(丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物)的生产规模最大。1988年,此材料的生产总能力已达260万吨。按ABS塑料的生产量和消费量计,美国占首位,其次为日本。但按增长速度和人均产量计,日本则保持领先地位。

D_4/APAEDMS本体开环共聚反应机理及调控基元反应

MonteCarlo方法首次用来揭示八甲基环四硅氧烷(D4)与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)的本体开环共聚反应机理的关键调控基元反应.基于已提出的该体系本体共聚反应机理,并兼顾模拟精度与计算经济性,MonteCarlo模拟模型采用自由体积理论简化扩散效应并与本征反应动力学方程耦合.其中,本征动力学速率常数通过模拟主要共聚基元反应得到.基于优化的动力学速率常数通过模拟从分子水平上揭示:D4/APAEDMS本体共聚机理为一伴有逐步特征的阴离子连锁聚合.其中,链引发及其逆反应对D4/APAEDMS的本体共聚反应没有直接调控作用,而链缩合及其逆反应是本体系反应机理不同于纯活性阴离子聚合或逐步聚合反应机理的关键原因.

D_4/APAEDMS本体开环共聚反应的Monte Carlo模拟

应用MonteCarlo方法模拟八甲基环四硅氧烷与N β 氨乙基 γ 氨丙基甲基二甲氧基硅烷 (D4/APAEDMS)的本体开环共聚动力学 .在兼顾模拟精度与计算经济性基础上 ,模拟过程采用自由体积理论简化处理扩散效应并与本征反应动力学耦合 .本征动力学常数通过模拟主要共聚基元反应得到 ,基于优化的动力学常数通过模拟从分子水平揭示 :(1 )D4/APAEDMS本体开环共聚存在总活性基团的“稳态”行为 ;(2 )D4/APAEDMS本体开环共聚反应过程的重均分子量与数均分子量以及分子量分布系数存在“突变”

二釜串联连续本体法制备SMA

用二釜串联连续本体工艺制备苯乙烯-顺丁烯二酸酐无规共聚物,分别研究并获得了首釜和第二釜的启动操作策略和稳态工艺条件。

本体法St改性C_5石油树脂的合成

用本体法在C5石油树脂上接枝单烯烃苯乙烯(St),考察了不同聚合条件对产物的影响。随着St含量的增加,C5石油树脂的软化温度先降后升,在w(St)为37.5%,引发剂质量分数为1.0%,反应温度为200℃,反应时间为2.0 h时,软化温度达到最小值71℃。黏度测试表明,St改性C5石油树脂具有较好的流动性。铁钴比色分析表明,随着引发剂用量的增加,St改性C5石油树脂的色度增大,在引发剂质量分数为1.0%时,该石油树脂的色度为2#。

本体法合成ABS树脂 Ⅱ．预聚合反应动力学研究

采用本体聚合方法,以1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷(DP275B)引发苯乙烯、丙烯腈在聚丁二烯橡胶上接枝共聚合。考察了不同聚合工艺条件下丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)预聚合反应动力学行为规律,并求出相应的假一级表观增长反应速率常数。结果表明:不同工艺条件下的动力学曲线均符合一级线性关系;镍系高顺式橡胶BR9004体系的预聚合反应速率最快;增加引发剂DP275B浓度、提高引发温度、降低低顺式聚丁二烯橡胶700A用量和聚合搅拌速率均可加快ABS预聚合反应速率;当w(700A)为5.0%,w(DP275B)为0.021%时,共聚单体的表观增长反应活化能为10.84 kJ/mol,频率因子为0.12 min^(-1)。

两亲性双嵌段共聚物的合成与降解(英文)

为改善聚乳酸的亲水性 ,以辛酸亚锡为催化剂 ,自制的D ,L -丙交酯和低相对分子质量端羟基聚乙烯基吡咯烷酮 (PVP)为单体 ,采用本体开环嵌段共聚合法 ,制备了两亲性聚乳酸 -PVP双嵌段共聚物。考察了原料配比对共聚物的黏均相对分子质量及在磷酸盐缓冲液中的降解规律的影响 ,并测定了其接触角和吸水率。结果表明 ,随PVP用量增大 ,共聚物相对分子质量下降 ,但降解速率增大 ,表明在聚乳酸中引入PVP链段可使聚合物的亲水性得到很大提高。