基于氮掺杂荧光碳点“on-off-on”模式的杀草强检测方法

以柠檬酸为碳源、尿素为氮源,采用一步水热法合成了氮掺杂的蓝色荧光碳点(N-CDs),并利用高分辨率透射电子显微镜(HR-TEM)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外光谱和红外光谱对其形貌和结构进行表征。结果显示,N-CDs呈分散良好的球状颗粒,平均粒径为2.90±0.30 nm。Fe 3+能与N-CDs表面的含氮基团络合致其荧光猝灭,而农药杀草强(AMT)与Fe 3+具有更强的亲和力,当N-CDs/Fe 3+共存体系中存在AMT时,Fe 3+被AMT竞争下来,可以使N-CDs的荧光得以恢复,基于该原理建立了氮掺杂碳点荧光“on-off-on”模式检测杀草强的方法。经测定,所建立方法的线性范围为0.40~40.00μg/mL,相关系数为0.9996,检出限为0.18μg/mL;其他离子和农药对其均无明显影响,方法特异性良好。将该方法应用于实际样品中杀草强的检测,回收率为100.01%~115.43%,效果良好,具有潜在的应用前景。

杀草强在纳米SiO_2修饰碳糊电极上的电化学行为及其测定

制备了纳米SiO2修饰碳糊电极(Nano-SiO2/CPE),通过循环伏安法和示差脉冲伏安法研究了杀草强在Nano-SiO2/CPE上的电化学行为,建立了一种测定杀草强的电化学分析方法。在pH=3.0的0.2mol·L-1H3PO4-NaH2PO4缓冲溶液中,杀草强在Nano-SiO2/CPE上于+0.986V(vs.SCE)处产生一个灵敏的氧化峰。在最佳实验条件下,该氧化峰电流与杀草强浓度在5.0×10-6～1.0×10-3mol.L-1范围呈线性关系,相关系数为0.9993,检出限为2.0×10-7mol.L-1,回收率在92.0%～100.7%之间。实验证实,杀草强在电极上的氧化反应主要是受扩散控制的不可逆反应。

杀草强致甲状腺增生的量效关系初探

[目的]研究杀草强(Amitrole)致甲状腺增生的量效关系,为杀草强的体内短期甄别甲状腺激素干扰物的标准化实验提供剂量设计依据。[方法]SD大鼠40只,随机分为1个对照组和4个实验组。对照组用蒸馏水灌胃,实验组用不同剂量的杀草强溶液灌胃。于实验期11d麻醉后股动脉放血处死动物,甲状腺组织称重后进行组织病理学观察及PAS染色观察。[结果]在100mg/(kg.day)剂量组,大鼠甲状腺脏器系数高于对照组,差异有统计学意义(P﹤0.05);在200mg/(kg.day)剂量组甲状腺增生以实心继发滤泡为主。[结论]杀草强可作为短期甄别甲状腺激素干扰物实验体系的验证药物,200mg/(kg.day)可作为验证实验的中心剂量。

杀草强对FRTL-5细胞甲状腺激素相关基因转录的影响

目的观察杀草强对FRTL-5细胞中甲状腺球蛋白基因(tg)、甲状腺过氧化物酶基因(tpo)、钠碘转运体蛋白基因(nis)、促甲状腺激素受体基因(tshr)、甲状腺转录因子基因1(ttf-1)和双链复合蛋白8基因(pax-8)转录的影响,初步探索其干扰甲状腺激素活性的机制。方法0.001、0.01和0.1mg/ml杀草强分别处理FRTL-5细胞24h,收集细胞并提取细胞总RNA,用RT-PCR观察杀草强对tg、tpo、nis、tshr、pax-8和ttf-1基因转录的影响。结果杀草强各剂量组使tg基因转录均显著增强;杀草强高剂量组使pax-8和tshr基因转录显著降低,使ttf-1基因转录显著降低;杀草强各剂量组对tpo和nis基因无显著影响。结论杀草强干扰甲状腺激素活性可能与其对tg,tshr,pax-8和ttf-1基因的影响有关。

杀草强分子的拉曼光谱的密度泛函理论研究

本文采用密度泛函理论(density functional theory,DFT),在B3LYP杂化泛函,6-31++g(d,p)(C,H,N)和LanL2DZ(Ag)基组下对杀草强分子及其Ag复合物的结构进行了优化;通过频率计算,获得了杀草强分子及其Ag复合物的拉曼光谱,并利用势能函数分布(PED)对拉曼光谱进行了指认,结合SERS光谱推测了杀草强和增强基底之间的吸附方式;采用含时密度泛函理论(time dependent density functional theory,TDDFT)对杀草强分子和杀草强分子-Ag复合物进行了激发态的分析计算。

高效液相色谱-串联质谱法测定多种农产品中杀草强的残留量

建立了采用高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)检测多种农产品中杀草强残留量的方法。根据样品基质不同,分别采用25%丙酮水溶液(针对小麦、鱼、肉和肝脏样品)、1%乙酸酸化的25%丙酮水溶液(针对玉米和花生样品)、1%乙酸水溶液(针对金银花、姜粉、花椒粉和茶叶样品)及1%乙酸水溶液和二氯甲烷(针对苹果、菠萝、菠菜、胡萝卜和紫苏叶)进行提取,然后依次采用二氯甲烷萃取、PCX或ENVI-Carb固相萃取柱净化后,进行HPLC-MS/MS测定,外标法定量。在0.005～0.1mg/kg范围内,杀草强的峰面积与其质量浓度有良好的线性关系,相关系数为0.9997。对上述15种不同种类的农产品进行添加回收,回收率为67.5%～98.1%,相对标准偏差为1.0%～9.8%。苹果、菠菜、紫苏叶、玉米、姜、鱼和肉等样品的定量限为0.01mg/kg,茶叶、金银花、花椒粉的定量限为0.02mg/kg。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求。

杀草强分子的拉曼光谱的密度泛函理论研究

采用B3LYP杂化泛函,6-31++g(d,p)基组,对杀草强分子的结构进行了优化;通过频率计算,获得了杀草强分子的拉曼光谱,并利用势能函数分布(PED)对拉曼光谱进行了指认;结合SERS光谱推测了杀草强和增强基底之间的吸附方式。

Au聚体的吸附位点对杀草强分子表面增强拉曼光谱的影响研究

杀草强是一种白色结晶粉末状的化学除草剂,对环境有极强的破坏性,大量使用会造成农残污染,对生物体具有致癌作用。目前利用密度泛函理论探究杀草强分子的拉曼增强机理的相关研究相对较少,开展了Au聚体吸附位点对杀草强分子表面增强拉曼光谱的影响研究。采用Multiwfn软件结合VMD软件探究了杀草强分子表面静电势分布,得出N_(1),N_(4)和N_(6)是杀草强分子与Au原子配位的最佳位置。基于密度泛函理论,运用GaussView5.0和Gaussian09软件,在B3LYP/6-31++G(d,p)基组水平上对杀草强分子进行几何构型优化,并对C,H,N原子使用6-31++G(d,p)基组,Au原子使用LANL2DZ赝式基组,计算了杀草强分子的常规拉曼散射光谱和杀草强分子与Au_(4)聚体以及Au_(6)聚体吸附的表面增强拉曼散射光谱,并进行特征峰指认和比较。结果发现在Au与N_(1)配位形成的复合物中,在1064,1200,1392和1592 cm^(-1)处杀草强分子的拉曼活性明显;Au与N_(4)配位形成的复合物中,在1304 cm^(-1)处杀草强分子的拉曼活性明显;Au与N_(6)配位形成的复合物中,在1064,1520和1592 cm^(-1)处杀草强分子的拉曼活性明显。经过比较得出Au与N_(1)和N_(6)配位形成的复合物增强效果较好。Au_(4)聚体以及Au_(6)聚体与N_(1)吸附得到拉曼特征峰最大增强因子分别达到41和81倍;Au_(4)聚体以及Au_(6)聚体与N_(6)吸附得到拉曼特征峰最大增强因子分别达到55和96倍。杀草强分子与Au原子结合有很明显的拉曼增强效应,当Au聚体由四个增加到六个时,Raman光谱增强效果明显。该研究结果为杀草强分子的实验研究打下了理论基础。

食品中杀草强残留量的检测方法研究

建立了一套检测食品中杀草强的液相色谱及液相色谱-质谱分析方法,采用高效液相色谱荧光检测器(LC-FLD),在激发波长380nm、发射波长484nm条件下,高效液相色谱串联四级杆质谱配大气压电离源(LC-MS/MS-APCI),在多反应监测(MRM)模式下,母离子m/z85、定量子离子m/z43、定性子离子m/z57、碰撞能量m/z85>m/z57为56.9/11eV、m/z85>m/z43为58.1/11eV、裂解电压100V条件下,分别对杀草强残留量进行检测,其中液相色谱荧光检测器法杀草强的检出限为0.01mg/kg;液相色谱串联质谱法杀草强的检出限为0.005mg/kg。该方法简便、快速,分析结果准确、可靠,两种仪器条件可灵活选择,适用于食品中杀草强残留量的快速检测。

基于对氨基苯甲酰胺修饰的金纳米粒子比色测定水样中痕量杀草强

采用柠檬酸钠还原法合成粒径13nm的金纳米粒子,并利用对氨基苯甲酰胺(AMIDE)对其进行表面修饰得到功能化的金纳米粒子(AMIDE-AuNPs)。实验发现,在一定的pH条件下,杀草强能诱导AMIDE-AuNPs聚集,金纳米粒子溶液由酒红色变为蓝色。因此以对氨基苯甲酰胺修饰的金纳米粒子为探针,建立了快速检测杀草强的比色方法。优化后的最佳实验条件为:杀草强与AMIDE-AuNPs反应平衡时间3min,缓冲液pH=4.0。在优化条件下,检测杀草强的线性范围为0.10~0.90mg·L^(-1),检测限(LOD)为0.02mg·L^(-1)。本方法具有简单、快速、灵敏、选择性好等优点,对实际水样中的杀草强进行检测,加标回收率为96.7%~108%,相对标准为1.9%~7.6%。

杀草强影响Fischer大鼠甲状腺滤泡上皮细胞甲状腺球蛋白的机制研究

目的探讨杀草强影响Fischer大鼠甲状腺滤泡上皮细胞(FRTL-5细胞)甲状腺球蛋白(TG)的机制。方法 1、10和100μg/ml杀草强处理FRTL-5细胞后,用3H掺入法测杀草强的细胞毒性;放免法和免疫细胞化学法测杀草强对TG、甲状腺转录因子1(TTF-1)的影响;免疫荧光法检测杀草强对细胞表面促甲状腺素受体(TSHR)的影响。结果杀草强剂量组与对照组比,细胞毒性和放免法结果显示,1、10和100μg/ml杀草强对FRTL-5细胞DNA合成无显著影响,无显著细胞毒性(P>0.05),对TTF-1也无显著影响(P>0.05),10和100μg/ml杀草强显著降低培养液中TG浓度(P<0.05),免疫细胞化学法显示100μg/ml杀草强显著降低胞浆内TG(P<0.05);免疫荧光法结果显示,1、10和100μg/ml杀草强极显著降低TSHR在细胞膜的表达(P<0.01)。结论杀草强对FRTL-5细胞甲状腺球蛋白的影响可能与其显著降低FRTL-5细胞表面TSHR有关。

新型稀土荧光探针的设计、合成及在检测杀草强中的应用

以二乙基三胺五乙酸(dtpa)、杀草强(amitrole)及钐稀土盐为原材料,设计了一种新型稀土荧光探针SmⅢ-dtpaa-bis(amitrole)来检测amitrole。合成的荧光探针采用红外光谱对其结构进行了表征,采用紫外可见光谱和荧光光谱对其光学性质进行了研究。探究了反应温度、反应时间、溶液酸碱度以及杀草强浓度对SmⅢ-dtpaa-bis(amitrole)荧光光谱的影响。实验结果表明,新型稀土荧光探针SmⅢ-dtpaa-bis(amitrole)的最佳反应温度为393 K,最佳反应时间为7 h,最佳溶液pH为7.00。SmⅢ-dtpaa-bis(amitrole)具有较宽的线性范围0.1μmol/L~210μmol/L和较低的检测限0.975μmol/L。将amitrole加入新型荧光探针SmⅢ-dtpa-bis(amitrole)溶液中后,溶液的荧光发生明显的猝灭现象。

杀草强诱导人甲状腺Nthy-ori-3-1细胞肿瘤相关基因表达谱变化

目的以人甲状腺Nthy-ori-3-1细胞为受试对象,通过差异性表达谱芯片分析,探索杀草强致人甲状腺肿瘤的相关机制。方法以1-100μg/m L杀草强处理Nthy-ori-3-1细胞24 h后,用MTT法检测其对细胞增殖的影响。以100μg/m L杀草强处理细胞24 h后,做基因表达谱分析,并用GO（Gene Ontology）分析和pathway分析芯片结果,用实时定量PCR验证芯片结果。结果 MTT结果显示,所有检测浓度杀草强对Nthy-ori-3-1细胞增殖均无显著影响。芯片结果显示,有90个基因表达显著变化,55个上调,35个下调;GO分析显示,43个基因与生物过程相关（37个上调,6个下调）,42个与分子功能相关（37个上调,5个下调）,44个与细胞组分相关（38个上调,6个下调）。Pathway结果显示差异基因共影响45条信号通路,其中10条与肿瘤发生发展密切相关。实时定量PCR验证差异基因表达与芯片结果一致。wnt5b、arnt2和bmp2基因在多条肿瘤相关通路中均有显著变化。结论杀草强可能通过多信号通路导致甲状腺肿瘤,其中wnt5b、arnt2和bmp2等基因可能是其主要靶基因。

杀草强对人甲状腺Nthy-ori-3-1细胞全基因表达谱的影响

目的研究杀草强对人甲状腺Nthy-ori-3-1细胞全基因表达谱的影响。方法以100μg/ml杀草强处理Nthy-ori-3-1细胞24 h后,进行全基因表达谱分析,采用实时定量PCR验证芯片结果,并用GO分析和pathway分析芯片结果。结果实时定量PCR验证差异基因表达与芯片结果一致。GO和pathway分析结果显示共检测了41 001个基因,按P<0.005和FC≤0.5或FC≥2的标准筛选,共有20个差异基因涉及44条通路。Agt、cd70、bmp2、arnt2和wint5b基因出现在多条信号通路中。结论杀草强主要影响Nthy-ori-3细胞肿瘤发生相关基因,即上调cd70和wint5b基因表达及下调bmp2和arnt2基因表达,可能是其导致甲状腺肿瘤的机制之一。

欧盟计划淘汰三种除草剂

欧盟委员会正式通知欧盟各成员国在9月30日前撤销除草剂杀草强、异丙隆、醚苯磺隆的登记,对库存产品的使用放宽到2017年9月30日。停止续展的决议主要是基于三种农药对地下水的高污染风险。此外,对于杀草强的评估结果确定了其对使用者、作业工人以及周边人群的风险,并将其重新分类到生殖毒性1B类。

欧洲议会环境委员会驳回反对延长草甘膦有效期的提案

欧洲议会环境委员会驳回了一项有关反对延长除草剂草甘膦和2,4-D现有欧盟登记有期限的提案。该提案认为,当存在安全隐患时,不应扩展登记有效期。这项提案在投票中以25票赞成,32票反对和10票弃权被驳回。同时,委员会表示他们将会等待欧洲食品安全局(EFSA)

日本制定多种农业化学品残留限量

2012年4月26日,日本厚生劳动省医药食品局食品安全部发食安发0426第2号:根据2012年厚生劳动省告示第345号,对食品、添加剂等的规格标准(1959年厚生劳动省告示第370号)进行补充修订。主要内容如下:1.从食品中农药成分"未检出"名单中删除"杀草强".

美国环保局公布登记与允许生产的农药

二、除草剂 1.杀草强 A. Amitrole; B. Amereol, Amino Trazole, Amitrex, Amitrol T, Amizole,Azolan, Azole, AT, ATA, Atazel, ChemparAmitrole, Cytrole, Domatol, Herbitrol90, Herbizole, Ustinex, Yorox, Weedagole, Weed Killer,X-All; C.61—82—5; D.1948; E.—; F.

生理 生化 生态

W970470 杀草强对不同温度下生长的大麦植株叶绿体的影响[刊,英]/Agnolucci,L.…∥Journal ofPlant Physiology,-1996,147(5).-493～502[WBTA,1996,13(3),2240]W970471 吡啶类金属螯合物对叶绿素脱镁作用的影响[会,英]/Averina,N.G.…∥Iron Nutrition inSoils and Plants.Proceedings of the Seventh Interna-tional Symposium on Iron Nutrition and Interaction inPlants,Zaragoza,Spain,27 June～2 July 1993/Abadía,J.Dordrecht,Netherlands:Kluwer Acadermic Publish-ers,1995.-225～227.-ISBN 0-7923-2900.7[WBTA,1996.13(3),2241]W970472