新型二元致孔剂Pluronic F127/十二胺用于辛基杂化整体柱的合成与色谱性能评价

采用新型二元致孔剂Pluronic F127/十二胺,通过两步溶胶-凝胶法合成了辛基杂化整体柱,并用于稠环物质、苯系物以及水体中8种生物毒素的毛细管液相色谱分离分析。在整体柱的形貌方面,F127的加入使材料由聚集球状结构转变成双连续孔结构,并实现了对材料通孔、骨架以及骨架上介孔的尺寸调节,得到了更适于小分子分离的结构。此外,通过减少十二胺用量使凝胶化时间延长,显著降低了灌柱的难度以及灌柱时可能引起的材料不均匀和重复性差的问题。优化后的辛基杂化整体柱保持了良好的机械稳定性和高渗透性,塔板数为49 000/m,与传统的制备方法相比柱效明显提高。在对稠环物质、苯系物等典型小分子的测试中均得到了良好的分离效果。新型二元致孔剂的辛基杂化整体柱制备更容易,形貌控制简单,稳定性好,实用性显著增强。

新型有机-无机杂化整体柱的制备及其在毛细管液相色谱及加压毛细管电色谱中的应用

以丙烯酰胺(AM)为单体,八乙烯基倍半硅氧烷(POSS)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,四氢呋喃(THF)为致孔剂,通过原位聚合法制备了poly(POSS-co-AM)有机-无机杂化整体柱,并对各反应物的配比进行了优化。结果表明,当功能单体与致孔剂、POSS与AM的质量比均为1.0∶5.0,AIBN的质量分数为0.1%时,杂化整体柱的柱效最高。无机材料的引入使整体柱结构均匀并具有良好的渗透性,该整体柱既能用于亲水色谱模式,也能用于反相色谱模式。将制备的整体柱用于毛细管液相色谱和加压毛细管电色谱分离核苷类、胺类、硝基苯胺类等化合物,获得了良好的效果。

溶胶-凝胶杂化整体柱修饰及在多环芳烃检测中的应用

利用点击反应对含叠氮基的溶胶-凝胶整体柱进行了表面修饰，制备了 C6-硅胶杂化整体萃取柱。实验以多环芳烃为分析对象，考察了制备和修饰条件对萃取效率的影响，在优化的条件下，新制备的整体柱对萘、菲、芘和苯并[a]芘的萃取富集倍数分别达到95.9、114.2、103.2和57.8。萃取实验的日内和日间精密度（RSD）分别小于5.5％（ n=8）和7.3％（ n=10）。建立的管内固相微萃取-高效液相色谱检测16种常见多环芳烃方法的检出限（ S／N=3）达到0.08~3.72μg／L，定量限（ S／N=10）达到0.26~12.40μg／L。土壤中多环芳烃分析的加标回收率为82.4％~110.6％，RSD为2.6％~7.9％（ n=3）。与美国国家环境保护局检测土壤中多环芳烃的方法比较，结果一致，准确性高。实验表明，该方法萃取效率高，灵敏可靠，操作简便，重现性好，可满足土壤等样品中痕量多环芳烃检测的要求。

气相二氧化硅纳米粒子掺杂的新型两性杂化整体柱的制备及其在加压毛细管电色谱中的应用

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为功能性单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,加入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅(γ-MAPS)修饰的气相SiO_2纳米粒子(MFSNP),在二元致孔剂环己醇及十二烷醇的作用下,通过原位聚合反应形成杂化poly(GMA-EDMA-MFSNP)整体柱。进一步通过GMA的开环反应,将苯丙氨酸(Phenylalanine)键合在杂化整体柱表面,制备了气相SiO_2纳米粒子掺杂的新型杂化整体柱Phe-poly(GMA-EDMA-MFSNP)。对制备整体柱的各反应物配比和苯丙氨酸的修饰条件等进行优化,在最优条件下制备的整体柱为一类两性离子整体柱,具有反相和离子交换结合的混合分离机制。将此整体柱用于加压毛细管电色谱时,烷基苯、多环芳烃、苯甲酸类和苯酚类小分子以及多肽的分离效果良好,其中甲苯的分离柱效最高,可达122592 N/m。

氨基化有机-无机杂化整体柱分离富集环境水中五价砷

将四乙氧基硅烷(TEOS)和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷(AEAPTES)作为共聚前体,采用在毛细管内原位聚合的方式制备得到氨基功能化的有机-无机杂化整体柱,将其作为针式固相微萃取(SPME)介质,建立了现场分离富集环境水中As(V)的SPME方法,优化了有机-无机杂化整体柱富集As(V)的实验条件,并研究了整体柱对As(V)的吸附/洗脱性能和富集能力,实现了环境水样中As(V)的高效、快速、高选择性检测。

牛血清白蛋白修饰的有机-硅胶杂化整体柱的制备及电色谱研究

以四甲氧基硅烷(Tetramethoxysilane,TMOS)和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-Glycidyloxypropyltrimethoxysilane,GPTMS)为反应单体,采用"一步法"制备了有机-硅胶杂化整体柱,通过优化TMOS/GPTMS的含量制备了渗透性和机械强度良好的杂化整体柱,扫描电镜结果显示,毛细管柱内形成了连续的整体结构。采用席夫式碱法将牛血清白蛋白(Bovine serum albumin,BSA)共价键合于柱内,并对制备条件进行了优化,确定8 g/L BSA为最佳反应条件。在毛细管电色谱分离模式下,考察了缓冲液pH值、运行电压、柱温和进样条件对分离的影响,最终选择25 mmol/L Tris缓冲液(pH 7.4)、运行电压10 kV、柱温15℃和进样条件2 kV×3 s为最佳分离条件。此手性柱对色氨酸对映体实现了基线分离,日内、日间及柱间精密度良好。与BSA修饰的硅胶整体柱相比,本研究制备的固载BSA的杂化整体柱具有更优的手性识别能力,并且简化了制备流程,缩短了制备周期。

有机-无机杂化整体柱的制备及对尿液中倍他米松的富集分析

采用两步催化的溶胶-凝胶法合成了一种新型的有机-无机杂化高效液相色谱整体柱。首先以γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(HG-550)作为扩链剂与环氧树脂反应形成带有双苯基的有机长链双硅烷,反应生成的长链双硅烷再与四乙氧基硅烷(TEOS)发生脱水缩合形成带有双苯基且具有一定孔结构和机械强度的整体柱材料。新型整体柱作为固相萃取柱对尿液中的倍他米松进行了富集及分析。实验结果表明,倍他米松在5 mg/L～30 mg/L线性范围内线性关系良好,A=-1.61×104+1.89×104C(R=0.9994,n=6),检测限为0.006mg/L;绝对回收率79.44%～83.03%之间;日内、日间精密度均<5.0%。

氯丙基有机-硅胶杂化整体柱的制备及性能研究

研究制备氯丙基功能化的有机-硅胶杂化整体柱,考察不同组成对整体柱聚合结构、渗透性、稳定性和柱效的影响,分析整体柱电渗流变化趋势和电色谱分离性能.所制备的氯丙基杂化硅胶整体柱结构稳定、固定相分布均匀,分离性能良好,包括反相色谱保留、静电荷吸附和电泳等多种模式的协同作用.应用加压电色谱模式,7种烷基苯、8种苯胺类化合物和7种苯甲酸类物质在氯丙基杂化硅胶整体柱中实现基线分离.

UiO-66/β-环糊精杂化毛细管电色谱整体柱的制备及其应用

本研究以N-烯丙基咪唑β-环糊精(N-Allyl-β-CD)和功能化UiO-66(GMA-UiO-66)为单体,采用一步键合法制备了一种新型的杂化整体柱。实验优化了制柱条件,通过红外光谱、X射线衍射、N2吸附-脱附、扫描电镜和能谱对柱内固定相进行表征。以D,L-精氨酸(D,L-Arg)为分析物对杂化整体柱性能进行评价。结果表明,杂化整体柱内固定相与柱壁键合紧密,形成较均匀的网状结构,GMA-UiO-66成功引入到固定相中;杂化整体柱具有良好的通透性、比表面积和机械稳定性,同时该柱具有良好的稳定性及重现性。该柱成功高效分离喹禾灵和禾草灵两种手性农药对映体,分离度RS分别为1.54和1.63。

新型杂化两性离子毛细管电色谱整体柱的制备与评价

以表面预烯基化的硅胶纳米颗粒(直径10-20 nm)为交联剂,2-二甲基乙基胺甲基丙烯酸酯(DAMA)和甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,环己醇、甲醇和水为致孔剂,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,在毛细管(150μm)内通过原位聚合方法制备一种新型有机-无机杂化两性离子交换毛细管电色谱整体柱(以下简称杂化柱).实验考察了致孔剂的组成及比例、有机功能单体浓度、单体总浓度等主要因素对固定相形貌和孔结构的影响,依据扫描电镜图和压力对流速曲线确定了杂化柱的制备条件.该杂化柱与有机整体柱相比,其固定相的抗溶胀能力强、连续床孔隙均匀;与无机整体柱相比,制备过程简便、无需后修饰;与以往文献报道的有机-无机杂化整体柱相比,制备方法更简单.该柱带有两性电荷基团,通过改变流动相的pH值来调节固定相表面电荷的性质与电渗流的大小和方向,从而改变离子交换分离模式,对一组无机阴离子和有机胺类化合物进行了分离.

氯丙基杂化毛细管气相色谱整体柱的制备及其分离机理研究

采用溶胶-凝胶法制备了3-氯丙基三甲氧基硅烷与正硅酸乙酯杂化的毛细管气相色谱整体柱,通过热力学参数和线性溶剂化能相关性模型探讨了固定相的分离机理。结果表明:在色谱过程中溶质分子与固定相之间的相互作用力是恒定的,此整体柱固定相的作用力特征为色散作用>氢键酸性>偶极性/极化性。同时,发现该柱对一些极性和非极性物质的分离有良好的分离选择性。

有机-无机杂化聚合物整体柱制备及分离性能研究

本文制备了一种有机(甲基丙烯酸十二烷酯)-与无机硅胶(r-MPS、TMOS)杂化整体柱,优化了各种制备条件,在最佳配比的条件下,有机-无机物之间发生了聚合反应,同时,利用红外光谱与环境扫描电镜对整体柱材料进行表征。在毛细管电色谱(CEC)模式下,利用硫脲、苯及苯酚类等物质对整体柱的分离性能进行初步研究。

利用表面预烯基化纳米硅胶颗粒制备新型液相色谱整体柱

本文利用表面预烯基化的无机纳米硅胶颗粒作为交联剂,甲基丙烯酸(MAA)与2-二甲基乙基胺甲基丙烯酸酯(DAMA)作为有机功能单体,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,甲醇、环己醇和水作为三元致孔剂,在内径为150μm的石英玻璃管中通过原位聚合制备了一种有机与无机杂化两性离子交换整体柱。确定了整体柱的最佳制备条件:聚合混合物为纳米硅胶颗粒(7.5mg)+DAMA(11.25μL)+MAA(11.25μL)+环己醇(35μL)+甲醇(17.5μL)+水(17.5μL)+AIBN(0.2mg);反应时间为10h;反应温度为60℃。分离条件优化后,基于离子交换机理分离了一组无机阴离子,基于亲水作用和离子交换混合机理分离了一组有机胺类阳离子。

固定化β-葡萄糖醛酸酶反应器的制备及其在4-甲基亚硝胺基-1-(3-吡啶)-1-丁醇的O-糖苷化合物分析中的应用

采用溶胶-凝胶法,以丙烯酰胺作为单体,制备了基于有机-硅胶杂化整体柱的β-葡萄糖醛酸酶反应器。优化了硅酸甲酯和γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅的物质的量的比、丙烯酰胺和聚乙二醇的用量,以及水浴温度等制备条件,获得了孔隙均匀、通透性良好、机械强度高的有机-硅胶杂化整体柱。采用光学显微镜和扫描电镜表征杂化整体柱。进一步将β-葡萄糖醛酸酶共价键合在整体柱上,以4-甲基亚硝胺基-1-(3-吡啶)-1-丁醇(NNAL)的O-糖苷化合物(NNAL-O-Gluc)为底物研究酶反应器的水解效果,实验结果证明酶反应器在室温条件下的水解效率大大提高,实现了NNAL-O-Gluc高效水解与分析,解决了目前NNAL-O-Gluc分析中前处理水解效率低的问题。

高效液相微柱色谱在检测体液中二甲双胍的应用

利用制备的以表面预活化带双键的无机纳米硅胶颗粒作为交联剂,带有磺酸跟基团的3-磺酸丙基甲基丙烯酸钾盐(SPMA)为有机功能单体,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,甲醇、环己醇和水作为三元致孔剂,内径为150μm的有机与无机杂化强阳离子交换整体柱对血浆和尿液两种基体中的盐酸二甲双胍进行分离检测,并优化了分离条件.

基于环氧功能基团的杂化硅胶固定化酶反应器

在蛋白质组学研究中,为解决自由溶液酶解时间长、蛋白酶自降解等问题,各种类型的固定化酶反应器引起了人们的关注.采用溶胶凝胶法,在100μm内径毛细管内,以3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷为功能单体,以四乙氧基硅烷为交联剂,制备了一种新型的杂化硅胶整体材料.并通过在整体柱表面由环氧功能团水解得到的二醇与胰蛋白酶(trypsin)的氨基进行一步反应,实现了胰蛋白酶固定化.利用该IMER,在47s内实现了牛血清白蛋白的酶解;经反相色谱分离和质谱鉴定,序列覆盖率在35%以上,与自由溶液酶解12h的效果相当.结果表明,基于亲水性杂化硅胶整体材料的IMER有望在蛋白质组学研究中发挥重要作用.

亲水作用毛细管电色谱分析苷类药物的研究

基于多面体寡聚硅倍半氧烷-甲基丙烯酸羟乙酯poly（POSS-MA-co-HEMA）有机硅胶杂化整体柱,建立典型苷类药物（连翘苷、豆腐果苷、紫丁香苷、天麻素）的亲水作用毛细管电色谱检测技术.考察流动相乙腈比例、缓冲液浓度、缓冲溶液pH值、分离电压和反压阀压力对四种苷类药物分离效果的影响,在最优条件下（流动相为2 mmol·L-1磷酸三乙胺缓冲液（乙腈体积分数为90％,pH =7.0）,分离电压-8 kV、柱压力5.4MPa）,4种苷类药物在10 min内得到了基线分离.连翘苷、豆腐果苷、紫丁香苷和天麻素线性范围分别为10～200、25 ～ 200、15～200和25～200 μg·mL-1,检测限为1.5 ～8.0 μg·mL-1.应用于血清模拟样品分析,平均回收率为95.6％ ～99.1％,相对标准偏差小于3.3％.