杂原子分子筛分类及其吸附脱氮研究进展

将金属离子或其他原子用嫁接、掺杂或交换等改性方法引入到分子筛骨架中,制备成杂原子分子筛,可有效增加分子筛的活性位点,提高吸附性能。改性后的杂原子分子筛有更好的吸附效果。

Fe-ZSM-5杂原子分子筛的合成与表征

采用静态水热法分别以正丁胺、四丙基溴化铵为模板剂合成 ZSM- 5分子筛及 Fe- ZSM- 5杂原子分子筛 ;利用 XRD与 FT- IR对其结构进行表征 ;考察了 Mo改性后分子筛催化剂上甲烷脱氢芳构化的反应性能。结果表明 ,Fe部分进入了分子筛的骨架 ,导致分子筛的结晶度及表面酸强度的下降 ,使 Mo/ Fe- ZSM-5催化剂的反应性能较 Mo/ HZSM-

杂原子分子筛的水热合成与应用研究进展

综述了杂原子分子筛如杂原子ZSM-5微孔分子筛、杂原子MCM-41中孔分子筛及其他杂原子分子筛的水热合成、表征方法、模板剂作用机理。详细分析和归纳了杂原子分子筛因具有较好的催化性能和选择性氧化性能,而用于羟基化、烷基化、环氧化、裂化等反应中的研究进展情况。最后对杂原子分子筛的应用前景进行了展望,并对其合成和应用存在的问题进行了分析。

含钴、锰杂原子分子筛上烷烃低温分子氧氧化

用水热法合成了ＭｅＡｌＰＯ－５,ＭｅＡＰＳＯ－３５,ＭｅＡｌＰＯ－１８(ＭｅＡＰＳ－１８(Ｍｅ＝Ｃｏ,Ｍｎ)分子筛,并用ＸＲＤ和ＴＰＤ对其进行表征．考察了在氧气作氧化剂的情况下,辛烷在这些杂原子分子筛上的氧化反应行为．辛烷氧化反应产物中,除辛酮和辛醇外,还出现了辛烷裂解氧化产物和辛烷多氧代产物．不同结构的分子筛催化剂上,辛烷氧化反应产物的选择性差异不大．在含有较多酸中心的ＭｅＡＰＳＯ分子筛上,ｎ(辛酮)/ｎ(辛醇)比要高于相同结构的ＭｅＡｌＰＯ分子筛．催化剂转移实验显示,氧化反应在多相体系中进行．考察了反应时间和温度变化对辛烷氧化反应的转化率及产物选择性等的影响,根据实验结果对反应机理进行了讨论．

双金属杂原子分子筛CrCoBEA的合成、波谱及催化性能研究

采用水热晶化法首次合成出BEA结构含铬、钴双金属杂原子分子筛CrCoBEA ,对晶化时间、晶化温度、成胶配比等合成条件进行了优化研究 .采用XRD ,FTIR ,UV VisDRS ,ESR及催化反应等方法测试其物相、波谱性质和催化性能 .结果表明 ,物质的量比为TEOS∶0 0 1 7[Cr(acac) 3]∶0 0 1 7[Co(acac) 3]∶(0 5 8 0 6 4)TEAOH∶0 0 1Al(NO3) 3∶(1 6 2 0 )H2 O的成胶体系在 40 842 8K静态晶化 90 1 5 0h ,可合成出结晶度高且晶相单一的CrCoBEA分子筛 .铬、钴在晶化过程中进入分子筛骨架 ,并以多种化学状态高度分散于分子筛上 .所合成的杂原子分子筛对环己烯氧化和NO分解反应有较好的催化活性 .环己烯氧化反应活性和NO分解反应的活性顺序分别为 :CrCoBEA >CoBEA >CrBEA和CrBEA >CrCoBEA >CoBEA .

ZSM-5型杂原子分子筛的合成与催化性能研究概况

一、前言70年代初 Mobil 公司开发的 ZSM-5分子筛,具有良好的择形催化性能、较高的抗酸性、热稳定性及水热稳定性、催化寿命长,已成功地取代了多种工业催化剂,并以它为基础开发了一些新的过程。例如,MTG 过程由甲醇制取液态燃料,Cyclar 过程由低碳烃生产轻质芳烃,甲苯歧化、二甲苯异构化生产对二甲苯,M-重整生产高辛烷值汽油等。此外,在柴油脱蜡,改进的 F-T 合成等过程中也得到了广泛应用。沸石骨架中 Al 或 Si 被其它元素如 B、Ga、Ge、P、Fe 等同晶置换,即形成杂原子分子筛,

杂原子分子筛的表征及乙苯氧化脱氢多功能催化性能的研究I．杂原子分子筛的骨架结构表征及表面酸性测定

应用ＸＲＤ、ＩＲ、ＥＰＭＡ等测试方法对所合成的杂原子分子筛进行了结构表征，均表明杂原子进入了分子筛骨架位，运用吡啶吸附的红外光谱、ＮＨ＿３吸附的ＴＰＤ及ＮＨ＿３吸附的ＴＧ－ＤＴＡ分析研究了含Ｓｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｖ、Ｔｉ的杂原子ＺＳＭ－５的酸性，酸性顺序为：Ａｌ＞Ｆｅ＞Ｖ≥Ｔｉ＞Ｓｉ。ＴＧ－ＤＴＡ测定表明，杂原子分子筛的热稳定性良好。

双金属 MEL结构杂原子分子筛催化性能的研究

研究了 H2 O2 存在下双金属 Cr Co-、VCr-、VCo-、VNi-、Cr Ni MEL结构杂原子分子筛对环己醇、2 -丁醇、2 -丙醇、环己烯的选择氧化催化性能 ,并考察了反应温度及 H2 O2 浓度对环己烯催化氧化反应的影响 .结果表明 ,反应物不同 ,活性亦不同 ,其顺序为环己烯 >环己醇 >2 -丁醇 >2 -丙醇 ;Cr Ni-、Cr Co MEL分子筛活性较高 ,而 VCo-、VCr-、VNi MEL分子筛活性较低 .反应温度和 H2 O2

杂原子分子筛(Ⅱ)——B-Si Pentasil型沸石分子筛晶体结构的研究

应用多晶X射线衍射法测定了B-Si Pentasil型沸石分子筛的晶体结构并经Rietveld法修正.其晶胞参数为:α=19.983(1)A;b=19.973(1)A;c=13.303(1)A.空间群为D_(2h)^(16)h/16-P_(nma).晶体的骨架结构与所报导的Si-A1ZSM-5相似.结构测定的结果表明:硼原子进入了沸石分子筛的骨架.

杂原子分子筛的合成与应用的研究进展

综述了采用后处理法和直接合成法制备的杂原子改性分子筛的优缺点及研究进展,并介绍了改进的直接合成法的特点及利用该方法制备的杂原子分子筛的应用情况。认为合成独特性质的杂原子层状分子筛已成为新的研究热点,而将分子筛与其他材料(如蒙脱土、氧化铝、水滑石和介孔氧化硅等)结合后形成复合材料也成为杂原子改性的一个方向。

H(M)ZSM-5杂原子分子筛的表面酸性和裂解催化行为

用IR和ITPD技术研究了H(Al)ZSM-5、H(Ga)ZSM-5和H(Fe)ZSM-5杂原子分子筛的表面酸性。结果表明,这些分子筛表面既存在B酸中心,也存在L酸中心,但是就两种酸的表面浓度比值CL/CB而言,H(Ga)ZSM-5和H(Fe)ZSM-5要比H(Al)ZSM-5高得多。在十五烷裂解时,L酸中心起的作用可能更大。

杂原子分子筛的新型制备方法及其催化性能的研究

概述了以MWW型晶体结构为主的杂原子分子筛的新型合成方法及其催化性能。采用多种制备方法合成了以钛硅分子筛为主的MWW型结构杂原子分子筛，并研究了其以H2O2为氧化剂的多种有机物的液相氧化反应的催化性能。研发了新一代钛硅分子筛——Ti—MWW的晶化助剂水热合成法、干溶胶固相晶化法、氟化物法、结构可逆转变后处理合成法以及双模板剂结构导向直接合成法。Ti—MWW催化剂在烯烃的环氧化和酮类的氨氧化反应上，显示出比TS-1和Ti—Beta等常规的钛硅分子筛更优越的催化活性和目标产物选择性。通过层剥离处理以及分子水平上的层间扩孔技术，可以将Ti—MWW转变为适合于大分子催化氧化的催化材料。Sn-MWW和Ga—MWW催化剂在环状酮类的Baeyer～Villiger氧化反应中显示良好的催化性能。

杂原子分子筛的表征及乙苯氧化脱氢多功能催化性能的研究Ⅱ．乙苯氧化脱氢的催化性能及分子筛构型、粒度和比表面积的影响

考察了杂原子（Ａ１、Ｔｉ、Ｖ、Ｆｅ）分子筛上乙苯氧化脱氢的初活性及稳定活性。结果表明，乙苯氧化脱氢活性与分子筛中存在的杂原产种类有关，而与分子筛的酸性没有规律性联系。含Ｔｉ、ｖ、Ｆｅ的分子筛均表现了氧化脱氢活性，但Ｖ、Ｔｉ深度氧化严重，只有含Ｆｅ的样品才有高的氧化脱氢活性。此外，分子筛的粒度、孔道结构和比表面积对乙苯分子的内扩散阻力及反应的活化能均有影响，进而影响反应活性。

杂原子分子筛ZrBSiAlPO_4-5上长链烯烃与苯的烷基化的研究

合成了一种锆 硼 硅磷铝分子筛 ,它具有和AlPO4 5相似的结构 ,用XRD ,IR ,NH3 TPD等方法作了表征。酸性的测定表明 ,它具有L 酸和B 酸中心 ,以中等强度酸为主 ,在苯与烯烃烷基化反应中表现出良好的催化活性和长寿命。讨论了催化剂的酸性与烷基化反应活性的关系 ,有可能替代HF成为一种环境友好的新型催化剂。

杂原子分子筛(Ⅵ)——Na_(2)O-SiO_(2)-H_(3)BO_(3)-H_(2)O体系中B-Si Pentasil型分子筛的合成与性能

在导向剂存在下,直接由Na_(2)O-SiO_(2)-H_(3)BO_(3)-H_(2)O体系合成B-Si Pentasil型分子筛,找到了合成的最佳条件;建立了反应混合物的三元晶化相区图,考察了分子筛生成的动力学规律及其介稳相的转化;测定了分子筛的吸附和热稳定性。

杂原子分子筛(Ⅸ)——Zr-Si Pentasil型分子筛的合成及其结构和性能的研究

以正硅酸乙酯((C_(2)H_(5))4SiO4)、水玻璃、硅溶胶为硅源,四丙基氢氧化铵(TPAOH),四丁基溴化铵(TBABr)、四乙基氢氧化铵(TEAOH)和1,6-己二胺(HDA)为模板剂,使用氯氧化锆(ZrOCl2)为锆源首次合成了Zr-Si Pentasil型分子筛,用X射线衍射、X射线电子探针、红外光谱等研究了它的结构,并在X射线衍射仪上用每阶梯0.01°的阶梯扫描方法测得Zr-Si Pentasil型分子筛的晶胞参数,结果表明Zr进入分子筛的骨架,研究了此分子筛的晶体形貌、吸附性能、憎水性、热稳定性、比表面以及表面酸性等。

杂原子分子筛研究进展

介绍近年来杂原子分子筛的种类及合成方法,并提出了杂原子分子筛今后的研究方法和发展方向。

无溶剂研磨法合成杂原子分子筛对费托合成产物调控的研究

分子筛因具有特殊的酸性和孔道尺寸而被广泛应用在石油化工领域。利用无溶剂法成功合成了具有MFI拓扑结构的Silicalite-1(S1)、ZSM-5和杂原子S1分子筛(MgS1)。联合浸渍法制备Fe和Al负载型分子筛催化剂,并通过XRD、BET、NH_(3)-TPD、H_(2)-TPR、SEM和FTIR等手段对催化剂进行表征分析,探究上述催化剂在费托合成反应中的催化性能。结果表明,杂原子和浸渍Al改性后的催化剂孔结构和酸中心发生明显改变。在2.0 MPa、300℃、H_(2)/CO=2和W/F=10 g·h/mol的条件下进行费托合成反应,10%Al-Fe/S1催化剂上汽油(C_(5-11))选择性高达70.9%,且具有最低的CH_(4)和CO_(2)的选择性,分别为6.2%和12.0%。Fe/ZSM-5催化剂表现出较高汽油和异构选择性分别为70.4%和48.1%。此外,Fe/MgS1催化剂结果显示产物分布从C_(5)-C_(11)向低碳烷烃C_(2)-C_(4)移动,其中C_(2)-C_(4)选择性为40.6%。采用无溶剂方法合成杂原子分子筛对固体酸催化领域具有一定的借鉴意义。

含钒杂原子分子筛在催化裂化脱硫中的应用研究

采用水热晶化法合成了含钒杂原子分子筛VZSM-5,利用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线荧光光谱(XRF)、氮气吸附-脱附和吡啶吸附红外光谱等方法对样品进行了表征,并用固定床微反装置评价了氢型含钒杂原子分子筛HVZSM-5对噻吩模型化合物的催化脱硫性能。结果表明,钒进入分子筛骨架后,改变了分子筛的酸性,使其中的总酸量和强酸量降低,且B酸量减少,L酸量增多;在相同条件下,HVZSM-5的脱硫效果优于催化剂HZSM-5,且当其硅钒比为505(投料凝胶中的硅钒比为60)时,HVZSM-5的脱硫性能最好,相比同样硅铝比的HZSM-5其脱硫率提高了11个百分点,同时分子筛上的焦炭产率下降了0.220个百分点,液体收率升高了2个百分点。

杂原子分子筛(ⅩⅤ)——含镓ZSM-5型沸石的合成、结构及其性能的研究

以水玻璃、三氯化镓、1,6-己二胺和水为原料,合成了SiO_(2)/Ga_(2)O_(3)为60—38间的含镓ZSM-5型沸石.X-射线谱图表明含镓ZSM-5型沸石与硅铝ZSM-5型沸石相似,电子探针的分析结果表明镓原子进入了沸石骨架。