杂原子MCM-41分子筛的合成及对环己烷氧化的研究

用十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水玻璃为硅源,在合成过程分别加入Cr3+、Co2+、Fe3+杂原子,在150℃晶化48h,水热合成了Cr-MCM-41、Co-MCM-41、Fe-MCM-41等杂原子分子筛。考察了时间、温度、催化剂用量、过氧化氢用量及催化剂再生等因素对环己烷氧化反应的影响。最佳反应条件为:温度100℃;环己烷30mmol,Cr-MCM-41为催化剂,用量0 12g;n(H2O2)/n(C6H12)=1;反应时间16h,环己烷的转化率可达28 6%,产物的酮醇摩尔比为1 89。

杂原子MCM-41分子筛对过氧化氢液相氧化环己烷的研究

分别考察了反应温度、过氧化氢用量及加入方式等因素对Cr、Fe和Ce改性后的杂原子MCM-41分子筛催化剂液相催化氧化环己烷制取环己酮反应的影响。研究结果表明,Cr-MCM-41催化剂具有较好的催化活性。选择适当的反应温度、过氧化氢用量和加入方式可以有效提高环己烷转化率和过氧化氢利用率。在70℃和n(C6H12)∶n(H2O2)=1∶2条件下,采用两次加入过氧化氢的方式,环己烷转化率为33.7%,酮醇总选择性97.2%,n(环己酮)∶n(环己醇)=1.99,过氧化氢利用率37.1%。

杂原子介孔分子筛MCM-41的合成与表征

制备纯硅的介孔分子筛MCM-41,具有不同Si/Al的Al-MCM-41,以及含有B原子和Ti原子的B-Al-MCM-41和Ti-MCM-41的试样。小角X射线粉末衍射(XRD)分析表明,样品均具有MCM-41的结构特征,N2吸脱附研究表明,样品呈现Ⅳ型吸附等温线,具有孔径分布均一的中孔结构。利用27AlMASNMR研究了试样中Al的化学环境。结果表明,随铝含量的增加,四配位骨架铝和六配位骨架外铝同时增多,并且由非骨架四配位铝或骨架扭曲四配位铝所产生的“不可观察铝”也增多。