层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物的结构设计思想

层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物是由有机、无机组元在分子尺度上组装而成的一类新材料,其结构和能带具有可设计可控性,因此应用前景广阔。论述了无机类钙钛矿和类钙钛矿杂合物在结构上低维拆分与组装的设计思想。

层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物的制备

综述了近年来层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物的制备方法,包括有机元、无机元的选择及其合成。

新型噁唑烷酮-吲哚羧酸酯杂合物的合成及抗菌活性

目的设计并合成一类新型的4-哌嗪苯基噁唑烷酮-吲哚羧酸酯杂合物,初步评价其体外抗菌活性。方法以(S)-N-[[3-[3-氟-4-(哌嗪-1-基)苯基]-2-氧代-5-噁唑烷酮基]甲基]乙酰胺为起始原料,经过2步反应合成目标化合物;采用微量液体稀释法,测定目标化合物的体外抗菌活性。结果与结论合成了14个新化合物,其结构经1H-NMR和MS确认,7个化合物显示出不同程度的抗菌活性,化合物3a和4b的活性突出,可进行深入研究。

含Fe(Ⅲ)离子有机-无机层状类钙钛矿杂合物修饰电极对对苯二酚的电催化作用及测定

以酚藏花红为有机层、含三价铁的K3Fe(CN)6为无机层在空气中合成了有机-无机层状类钙钛矿杂合物修饰碳糊电极。利用扫描电镜(SEM)和X-射线衍射(XRD)对其表面形貌和微观结构进行表征,并用循环伏安法研究了杂合物修饰电极的电化学性质,发现该电极对对苯二酚具有良好的电催化作用。结果表明,在pH5.0的PBS缓冲溶液中,对苯二酚在空白碳糊电极上为二步还原过程而在修饰电极上只有一步还原过程,修饰电极更有利于检测对苯二酚。采用微分脉冲伏安法在-0.4～0V电位范围内进行扫描,在-240.2mV处的还原峰电流与对苯二酚浓度在1.0×10-6～1.0×10-3mol/L范围呈良好的线性关系,相关系数为0.9951,检出限为4.73×10-7mol/L。对1.0×10-5mol/L的对苯二酚连续测定5次,相对标准偏差为1.8%。模拟样品中对苯二酚的平均加标回收率为102%。

杂合物(H_2en)[Mo_3O_(10)]的水热合成与晶体结构

以(NH4)3PMo12O40,乙二胺(en),CuCl2.2 H2O为原料通过水热法合成得到了标题配合物.晶体结构分析表明配合物属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数为a=0.808 19(6)nm,b=1.445 69(11)nm,c=0.891 84(7)nm,α=90.00°,β=98.134 0(10)°,γ=90.00°,V=1.031 54(14)nm3,Z=4,R=0.033 5,wR=0.064 7.配合物由[Mo3O10]2-与(H2en)2+组成,[Mo3O10]2-由共边和共面的MoO6八面体连接而成,呈无限链状结构,链与链之间由(H2en)2+通过氢键连接成层状结构.

层状类钙钛矿有机-无机杂合物(C_nH_(2n+1)NH_3)_2MCl_4的溶解性研究

用原子吸收光谱法和化学滴定法测定了层状类钙钛矿有机-无机杂合物(CnH2n+1NH3)2MCl4(其中M=Mn,Co,Cu,Zn;n=2,4,6,8,10,12)在石油醚、环己烷、丙酮、三氯甲烷、DMF、甲醇、水共7种溶剂中的溶解度。通过溶解度的分析发现,各杂合物易溶解于极性溶剂中,这被归因于杂合物的极性,且杂合物中有机铵离子与溶剂中强供电子基团之间的作用力大于和无机层中卤素离子之间的力时,杂合物结构解体并溶解。Zn系和Co系比Mn系和Cu系在极性溶剂中具有更大的溶解度,这是因为Zn系和Co系有机层和无机层之间的作用力比Mn系和Cu系的要弱。

层状杂合物(C_(12)H_(25)NH3)_2CoCl_4晶体相变的结构

用不同温度下的X射线衍射谱和红外谱对（C12H25NH3）2CoCl4晶体的相变结构进行了表征，结果显示：相变温度在98～145℃之间，且相变是可逆的；相变前后晶体都为层状结构，无机层在相变前后保持相对稳定，但有机链的构象发生了变化，即链中的C—C键发生了从全反式键到旁式键的变化，致使高温相层间距比低温相增大．根据实测得的高温相下层间距大小，认为该晶体高温相下有机链最可能的构象为全旁式构象．

有机/无机杂合物(C_nH_(2n+1)NH_3)_2PbX_4的表征

合成了具有层状钙钛矿结构的有机/无机杂合物(CnH2n+1NH3)2PbX4(其中X=Cl,Br,I;n=2,4,6,8,10),采用X射线衍射对产物的结构进行了表征,结果表明,层间距d值随着有机组元中碳链长度的增加而增加,而卤素阴离子的半径大小对层间距的影响较小.采用红外光谱对产物(C6H13NH3)2PbI4的结构进行表征,结果表明在产物中已经引入了有机组分正己胺,但可能由于胺基质子化的影响,使其结构与自由的C6H13NH2相比具有不同的特征.

层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物的制膜及在微电子器件中的应用

层状类钙钛矿结构有机-无机杂合物是由有机、无机结构单元在分子尺度上组装而成的一类新材料,其结构和能带具有可设计可控性,因此应用前景广阔。该文综述了层状类钙钛矿有机-无机杂合物的制膜研究及在电子器件中的应用。

噁唑烷酮—喹诺酮杂合物的研究进展

由于细菌耐药现象的日益严重,近些年来对新型抗菌药的需求不断增长。利用拼合原理将两种药物通过一定的方式连接而成的多靶点杂合物,为扩大药物的抗菌谱、增强药物对耐药菌的有效性及降低耐药性的出现提供了可能,已成为研发新型抗菌药物的一种新策略。与此同时,噁唑烷酮类和喹诺酮类抗菌药以其独特的作用机制和抗菌谱互补的特点吸引了研究者的关注,因此他们将这两类抗菌药物的药效基团进行拼合形成了一系列的噁唑烷酮—喹诺酮杂合物,并已表明它们对多种敏感和耐药菌株均有活性。本文就此类杂合物的设计合成、抗菌活性及目前处于临床研究阶段的噁唑烷酮—喹诺酮杂合物——咔哒唑胺的研究进展作一综述。

甾体-咪唑盐杂合物的设计、合成及细胞毒活性研究

从胆甾醇、豆甾醇、薯蓣皂素出发合成了一系列新型的甾体咪唑盐化合物,其结构经1H NMR、13C NMR、HRMS以及IR波谱确定.对合成的新化合物进行了体外抗肿瘤细胞活性筛选,结果表明,发现3-苄基-1-(2α-胆甾-4-烯-3-酮)咪唑-3-溴盐(10)和3-胡椒苄基-1-(2α-胆甾-4-烯-3-酮)咪唑-3-溴盐(13)具有较好的体外肿瘤生长抑制活性,对乳腺癌细胞株Bcap-37的活性明显优于顺铂.

层状结构杂合物(C_nH_(2n+1)NH_3)_2NiCl_4(n=4,8,12)的合成与表征（英文）

采用低温固相合成法制备了3种有机/无机杂合物(CnH2n+1NH3)2NiCl4(n=4,8,12),通过元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱和紫外-可见吸收光谱对杂合物进行了表征.实验结果表明,利用低温固相合成法可成功制备杂合物(CnH2n+1NH3)2NiCl4(n=4,8,12),3种产物均具有明显的层状结构且分别属于单斜晶系、六方晶系和正交晶系.

蒽酮-咪唑盐杂合物的合成方法研究

蒽酮及咪唑盐类化合物在许多领域中都有着良好的应用,故以蒽酮、3-溴-1-丙醇2种化合物为原料,设计了一条具有简单易行、绿色环保的路线来合成蒽酮咪唑类杂合物.在此基础上合成出25个结构新颖的蒽酮咪唑盐杂合物,丰富了蒽酮咪唑盐化合物库,同时为咪唑盐衍生物的合成提供了新思路.

基于六氯合锡阴离子构筑的有机-无机超分子杂合物YSnCl6[Y:H2TEDA,（HDEA）2,H2DAP]的制备和结构

在盐酸水-甲醇介质中,三乙烯二胺(TEDA)、二乙胺(DEA)和由邻苯二胺(OPD)自缩合形成的 2,3-二氨基吩嗪(DAP)发生质子化形成有机铵阳离子,四氯化锡转化为六氯合锡阴离子.通过氢键和离子对作用,有机铵阳离子与六氯合锡阴离子自组装成有机-无机超分子杂合物,[(H2 TEDA)(SnCl6 )](1 ),[(HDEA)2 (SnCl6 )](2),[(H2 DAP)(SnCl6 )](3).杂合物的晶体分子结构经 X-射线衍射方法测定确证.化合物(1 )和(3)的晶体属于三斜晶系,分别为P-1 和P1 空间群,化合物(2)的晶体属于单斜晶系,P2(1)/n 空间群.晶体中,六氯合锡阴离子具有变形八面体构型,有机组分与无机组分穿插排列,形成(1 )和(3 )三维、(2 )为二维的超分子结构,为进一步新材料研究奠定基础.

氮杂Brazilin-咪唑盐杂合物的设计、合成及细胞毒活性研究

从3,4-二甲氧基苯丙酸出发合成了一系列新型的氮杂Brazilin-咪唑盐杂合物,其结构经1H NMR,13C NMR,HR-ESI-MS以及X射线单晶衍射确定.对合成的新化合物进行了体外抗肿瘤活性筛选,发现3-(萘-2-甲基)-1-(2-氧代-2-(4,9,10-三甲氧基-6,6a,7,11b-四氢茚并[2,1-c]喹啉-5-基)乙基)-2-甲基苯并咪唑溴盐(26)具有较好的细胞毒活性,对4种肿瘤细胞株的活性均优于顺铂,特别是对HL-60、MCF-7和SW-480表现出较好的和选择性的细胞毒活性.

氮杂Brazilin/二芳基茚杂合物的合成研究

天然产物在药物化学中具有非常重要的地位,天然产物杂合物的设计合成,可以为药物筛选提供数目更多、结构更多样化的生物活性分子,是发现更多的新药先导化合物的一条非常重要的途径.以邻苯二甲醚为原料,经傅克酰基化、酮酯缩合、Knoevenagel缩合、Nazarov环化、酮酸酯的胺解、1,3-二羰基化合物的α-羟基化、酮羰基和酰胺的还原及分子内的傅克环化共9步反应,合成了氮杂brazilin(Aza-brazilin)与1,3-二芳基茚类化合物的一个杂合物.

胆碱酯酶抑制剂他克林-单甲氧芳基杂合物的设计、合成及活性评价

本文设计合成了一系列他克林单甲氧芳基杂合物(5a～5i)作为胆碱酯酶抑制剂,并对其进行了活性评价。结果表明该类化合物比他克林具有更好的胆碱酯酶抑制活性,IC50值均达到纳摩尔级,其中化合物5h对乙酰胆碱酯酶的抑制活性最强,IC50值为6.74 nmol.L 1,5f对丁酰胆碱酯酶的活性最强,IC50值为3.83 nmol.L 1。酶动力学及分子对接表明该类杂合物能够同时作用于AChE的催化活性位点和外周结合位点。

层状类钙钛矿有机-无机杂合物(C_nH_(2n+1)NH_3)_2SnI_4的第一性原理研究

用第一性原理方法,计算了空间群分别为Pbca和P21/a的杂合物(C4H9NH3)2SnI4、(C12H25NH3)2SnI4。计算结果表明,费米面附近的能带来自无机元中各原子的原子轨道,无机元的结构直接决定了带隙的大小,其中桥位碘连接的Sn—I—Sn键角对带隙大小有明显影响,该键角偏离180°幅度越大,带隙就越大。有机元的原子轨道对费米面附近的能带无贡献,不直接对带隙产生影响。但有机元对无机元有模板作用,不同有机元的氨基头与无机层之间的夹角不同,与无机层中的碘原子形成不同氢键。氢键的大小与方向会引起Sn—I—Sn键角的变化,从而间接地改变带隙。

(C_6H_5C_2H_4NH_3)_2Cu_xSn_(1-x)I_(4-x)层状类钙钛矿杂合物的制备与性能

液相法制备了亚铜掺杂的碘化亚锡基层状类钙钛矿结构杂合物(C6H5C2H4NH3)2CuxSn1-xI4-x(其中x为掺杂量)粉料,并用旋涂法制备了其薄膜。用原子吸收光谱法研究发现,亚铜实际掺杂量与投料量有较大差异。杂合物的X射线谱(XRD)、扫描电镜图像(SEM)表明,所得杂合物具有层状结构。紫外-可见谱测得了不同掺杂量时杂合物的带隙,霍尔效应测试测定了杂合物薄膜的载流子浓度和迁移率。结果表明,随着亚铜掺杂量的增加,杂合物的带隙基本不变,但杂合物中载流子密度增加,而迁移率则下降。