镧-锌杂多核配合物的合成和晶体结构(英文)

A new heteronuclear complex,[LaZnL 5 (C 2 H 5 OH)(phen)] 2 (HL =α-methylacrylic acid,phen =1,10-phen-anthroline),was synthesized and characterized by elemental analysis,infrared absorption spectra(IR)and single crystal X-ray diffraction analysis.The complex crystallizes in space g roupP1with the cell dimensions a=12.614(3),b=14.485(4),c=12.148(2)*!,α=109.68(2),β=115.65(1),γ=66.87(2)°.The complex mole-cule is a discrete tetranuclear mole cule bridging byα-methylacrylate groups.

Cr(Ⅲ)—RE(Ⅲ)—L体系中杂多核配合物形成的研究

本文采用同位索标记萃取方法,选用柠檬酸(cit),酒石酸(tar)及甘氨酸(gly)为配体(L).主要对 Cr(Ⅲ)/L、Cr(Ⅲ)/RE(Ⅲ)/L 及 RE(Ⅲ)/L 体系进行了对比研究,结果表明,当配体分别为 cit、Lar 或 gly 时,Cr(Ⅲ)/Nd(Ⅲ)/L 有杂多核配合物存在.且 L 为 cil 时,络合比 Cr(Ⅲ):Nd(Ⅲ):为1:1,L 为 tar 或 gly 时.Cr(Ⅲ):Nd(Ⅲ)仍为1:1。

草酰二胺桥联杂多核Cu_3~ⅡCo~Ⅱ和Cu~ⅡCo~Ⅱ配合物的合成和表征及杂双

合成了两个新型草酰胺桥联杂多核配合物，即［Ｃｕ（ｏｘａｅ）Ｃｏ（ｂｐｙ）２］（ＣｌＯ４）２和［Ｃｕ３（ｏｘａｅ）３Ｃｏ］（ＣｌＯ４）２·４Ｈ２Ｏ，这里，ｏｘａｅ是Ｎ，Ｎ’－双（２－氨基乙基）草酰胺二价阴离子，ｂｐｙ是２，２’－联吡啶。研究了配合物［Ｃｕ（ｏｘａｅ）Ｃｏ（ｂｐｙ）２］（ＣｌＯ４）２的变温磁化率（４．２～３００Ｋ），求得交换积分Ｊ＝－３１ｃｍ－１，结果表明，配合物顺磁离子间为反铁磁自旋超交换作用。

铍(Ⅱ)-2〔(5’-氟-2’-胂酸基苯)偶氮〕-1.8-二羟基-3.6-萘二磺酸-硼(Ⅲ)三元体系的荧光性能及分析应用

研究了新试剂２－〔（５’－氟－２’－胂酸基苯）偶氮〕－１．８－二羟基－３．６－萘二磺酸（简称５－ＦＡｓＡ－Ｉ）与铍的荧光性能。铍与试剂５－ＦＡｓＡ－Ｉ能形成荧光配合物，并且在硼砂体系中产生增敏效应，据此，建立了高灵敏测定铍的新方法，应用于水样中痕量铍的测定，结果满意。

利用DFT方法探究一类自组装[Pt2M4(C≡CH)8](M=Cu，Ag)簇合物的电子结构和光谱性质

应用TD-DFT(time-dependent density functional theory)并PCM(polarizable continuum model)模型研究了一类自组装的[Pt2M4(C≡CH)8](M=Cu,Ag)簇合物的电子结构和光谱性质.应用DFT(density functional theory)方法优化了该簇合物的基态及激发态结构.综合计算结果,得到与试验结果相一致的结构与光谱特点.[Pt2Ag4(C≡CH)8]具有呈D4和D4h对称性的两个稳定的基态几何结构.Pt-M距离预示弱相互作用的存在.Cu-Cu距离大于俩个Cu原子的范德华半径和而Ag-Ag间距与俩个Ag原子的范德华半径和差别不大.激发过程使得Pt…M,Ag…Ag作用增强,虽然Cu…Cu距离也相应缩短,但是其仍大于范德华半径之和.[Pt2Cu4(C≡CH)8]、[Pt2Ag4(C≡CH)8](A)和(B)的最低能吸收在450、365和375nm处,发射在611、431和435nm处.红外可见谱范围内,[Pt2M4(C≡CH)8]的吸收波带都有Cu或Ag成分的贡献,所以没有ILCT或MPtLCT跃迁特征出现(ILCT:intraligand chargetransfer;MLCT:metal-to-ligand charge transfer).由于最低能吸收和发射具有不同的跃迁特征,所以发射不是来自于最低能吸收.[Pt2Ag4(C≡CH)8]簇合物的M…M相互作用在激发态增强,发射光谱具有显著的ILCT特点,这也是[Pt2Ag4(C≡CH)8]的发射波长相对于其对应的同配体前躯体[Pt(C≡CH)4]2?有少许蓝移的原因.