钕—钼杂多配合物(NH_4)_(12)H_(10)[Nd_4Mo_(29)O_(104)(H_2O)_(12)]·22H_2O及Na_4(NH_4)_(10)[Nd_4Mo_(29)O_(100)(H_2O)_(16)]·34H_2O的合成和表征

本文报导了以镧系元素钕为杂原子和钼形成的杂多配合物（NH4）12H10[Nd4Mo29O104（H2O）12]·22H2O及Na4（NH4）10[Nd4Mo29O100（H2O）16]·34H2O的合成方法。通过无素分析、热分析、红外吸收先谱、XPS对所合成的杂多配合物进行了表征。

Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成、表征及苯酚羟化制苯二酚的催化活性

合成了 5种通式为 ( NH4) 1 5 [RE( PMo9V2 O39) 2 ]· x H2 O( RE=La3+ ,Ce3+ ,Gd3+ ,Y3+ ,Yb3+ )的稀土钼钒磷四元杂多配合物 ,并用 IR,UV,XRD,ICP,TG-DTA和 CV等手段对其结构和性能进行了表征 .催化活性实验表明 。

取代型钨镓杂多配合物的导电性及其磁性

合成了过渡金属取代的钨镓杂多配合物α－Na7[GaW11Co（H2O）O39]·16H2O（简写为GaW11Co，其它类同）、α－Na7H2[GaW10Co2（H2O）2O39]·16H2O和α－NanHm[GaW9M3（H2O）3O37]·16H2O[M＝Co（Ⅱ），Ni（Ⅱ），V（Ⅴ）]，通过红外、紫外、ICP、TG－DTA、EPR、XPS、183WNMR、极谱等手段进行了表征．在室温下，α－GaW9Co3的电导率。值可达10－3S·cm－1，343K时可达10-2S·cm-1，表明是一类新型高质子导体．磁分析表明，GaW11Co、GaW9V3具有顺磁性，GaW9Ni3具有反铁磁性．

钇磷钨三元杂多配合物的合成及其稀土多元渗与导电性的研究

合成了未见报道的标题配合物。通过化学分析、ICP和TG曲线确定了其化学式为K_8H_3[Y(PW_(11)O_(39))_2]·25H_2O;利用IR、UV、XRD、^(183)W-NMR、循环伏安等手段对其结构进行了表征,结果表明杂多阴离子为β_2型Keggin结构。采用稀土多元渗的方法对配合物进行了气相热扩渗,经ICP和XPS测试表明:微量的稀土元素La和Ce可以渗入到配合物的体相,并与组份元素存在键合作用。扩渗后化合物的化学式为K_8H_6YLa_(0.11)Ce_(0.18)P_2W_4~ⅤW_(18)~ⅥO_(78)·15H_2O,其晶体属单斜晶系,晶胞参数:a=6.3775nm,b=3.6771nm,c=3.7727nm,β=90.192°,V=88.47326nm^3;导电性的测试结果表明:室温时,扩渗后试样的电导率提高了约10~3倍,且热稳定范围变宽,523K时的电导率为1.33×10^(-2)S·cm^(-1),有望成为实用化的导电材料;~1H MAS NMR测试结果表明其存在三种质子,其导电机理可能是质子导电。

稀土锗钨钒酸根多元杂多配合物的合成和性质

合成了通式为K1 3H2 [Ln(GeW1 0 VO39) 2 ]·nH2 O(Ln =La ,Ce ,Pr ,Nd ,Sm ,Eu ,Gd ,Tb ,Dy ,Yb)的 10种杂多配合物。利用IR ,UV ,ESR ,XPS ,X射线粉末衍射和磁化率对其结构进行了表征 ;循环伏安和极谱法研究了配合物的氧化还原性质 ,得出配合物经历了 3步还原 ,第一步为钒的双电子可逆还原 ,第二步和第三步均为钨的不可逆还原 ;借助变温IR、变温XRD和TG DTA研究了它们的热稳定性 ,表明配合物的热分解温度是 45 0～ 5 0 0℃ ;酸碱中和滴定法对配合物在水溶液中稳定性的研究表明 ,室温下配合物在水溶液中存在的pH范围为 3 3～ 7 6。

钛取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了通式为α K6[SiW11TiO40 ]·xH2 O、βi K6[SiW11TiO40 ]·xH2 O(βi=β1,β2 ,β3 )的 4种异构体 ,通过元素分析、IR光谱、UV光谱、极谱和183 WNMR光谱进行了表征。183 WNMR光谱数据指出 ,在α、β1、β3 阴离子中有 6种环境的W原子 ,β2 阴离子中有 9种环境的W原子 ,表明所合成的化合物均为单取代的Keggin结构杂多配合物。极谱数据表明 ,杂多阴离子的极谱半波电位E1/ 2 顺序为 β2 >β1>β3 >α ,它们的还原过程包括Ti(Ⅳ )的 1电子还原和W (Ⅵ )的 2电子还原过程。所合成的异构体在催化以H2 O2 为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中有较好的催化活性 ,且 β异构体的催化活性高于α异构体。

三取代过渡金属钨镓杂多配合物的磁性及导电性能研究

合成了过渡金属三取代的钨镓杂多配合物:α-NanHm[GaW_9O_(37)M_3(H_2O)_3]·xH_2O[M=Fe(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ)].通过元素分析、红外、紫外、^(183)W NMR以及热分析等手段进行了表征,变温磁化率数据显示了配合物具有反铁磁特征.电导率测定结果表明所合成的配合物是迄今未见文献报道的过渡金属三取代杂多配合物高质子导体,室温下GaW_9Fe_3的σ值可达10^(-3)S·cm^(-1),其特点是热稳定范围宽,不易失水,可望成为能实用化的杂多酸型固体电解质.

镧系元素双1:11系列杂多配合物的合成、性质及结构

本文报道了三组28个含钼双1:11系列镧系元素杂多配合物 Ln(XMo_(11)O_(39))_2^(n-)(X=P,Ge,Si;Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Yb)的合成方法.研究了它们的振动光谱、电子光谱、核磁共振谱和热谱.测定了 K_(11)H_2[Dy(SiMo_(11)O_(39))_2]·29H_2O 的晶体结构,属单斜晶系,晶胞参数:a=1.7256(3),b=2.6817(3),c=2 1797(4)nm,α=γ=90.00,β=104.39°,V=9.76988nm^3,Z=4,空间群 P2_(1/n).配合物中 Dy 离子是通过八个氧原子配位形成四方反棱柱形配合物.

Cr(Ⅲ)-取代磷钨杂多配合物对4-甲基吡啶的电催化氧化作用

利用Cr(Ⅲ)-取代磷钨杂多配合物PW11O39CrⅢ(H2O)4-的内球电子转移特性,通过与反应活性中心CrⅢ(H2O)第六配位水分子的交换反应,将4-甲基吡啶分子络合修饰到该活性中心上进行阳极催化氧化.可见吸收光谱证实4-甲基吡啶和CrⅢ(H2O)中心进行配体交换反应生成PW11O39CrⅢ(NC6H7)4-;而循环伏安和恒电位电解实验结果表明,修饰在Cr(Ⅲ)活性中心上的4-甲基吡啶分子每一步都经历2电子氧化,依次生成吡啶-4-甲醇,吡啶-4-甲醛和吡啶-4-甲酸.由此提出了一个关于这类反应的分子内电催化模板机制,为过渡金属取代杂多配合物作为间接氧化电催化剂的应用开辟了一条新途径.

锰为中心原子的三元杂多配合物的合成与氧化还原性质研究

用直接法合成了以锰为中心原子的过渡元素和钨的三元杂多配合物,经ICP和TG曲线确定其化学式为K5,6[MnM(OH2)W11O39]·xH2O(M=Mn2+,Fe3+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+和Cd2+),采用IR,UV,XRD和XPS等手段对配合物结构进行了表征,用循环伏安测定了其系列配合物的氧化还原性质,得出系列配合物的氧化性顺序,同时讨论配合物的热稳定性.

稀土杂多配合物的合成、表征及其稳定性、弛豫性质

以N_9GdW_(10)O_(36)和K_(11)[Gd(PW_(11)O_(39)_2]作为研究对象,根据元素分析,红外光谱及差热-热重分析进行表征,对两种稀土杂多配合物的稳定性、溶解性进行了研究,并测试了其在水中及BSA溶液中的弛豫性能.其弛豫效率略高于目前临床所用的造影剂Gd-DTPA结果表明。

希土元素钼钨硅多元杂多配合物的合成、结构和性质研究

本文报道了标题系列配合物K_(10)H_3[Ln(SiMo_(11-n)W_nO_(39))_2]·mH_2O(n=2、4;Ln=La^(3+)、Ce^(3+)、Pr^(3+)、Nd^(3+)、Sm^(3+)、Eu^(3+)、Gd^(3+)、Dy^(3+)、Yb^(3+))的合成、热解性质、氧化还原性以及某些波谱特性。测定了K_(10)H_3[La(SiMo_9W_2O_(39)_2]·27H_2O的单晶结构:a=17.224(6)(?),b=26.952(11)(?),c=21.158(7)(?),β=103.76(3)°,Z=4,V=9540.17(6)(?)~3,F(000)=8663,此晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群。

镝的钼硅杂多配合物的合成、结构和振动光谱

合成了镝的钼硅杂多配合物K_(10)H_3[Dy(SiMo_(11)O_(39))_2]·20H_2O,用X射线单晶结构分析,确定其空间群为P2_1/n,晶胞参数.结果表明:SiMo_(11)O_(39)^(8-)作为四齿配体与Dy配位,Dy与8个氧原子配位,形成四方反棱柱.K离子的配位数有6、7、8、和94种.讨论了该配合物的振动光谱.

杂多配合物抗狐脑炎病毒的活性探讨

合成 10种杂多配合物 ,采用细胞培养法 ,测定了各化合物对狗肾细胞的毒性及在无毒浓度下 ,抗狐脑炎病毒 ( FEV)活性 ,结果表明 ,部分化合物在无毒浓度下 ,具有较强的抗狐脑炎病毒活性 ,两种化合物 HPC- 1,HPC- 9显示出很高的效力和选择性 ,其中 ,化合物 HPC- 9的半数有效浓度为 8mg/ L,半数中毒浓度在 530 mg/ L,抗病毒指数为 66,并对化合物抗病毒机理进行了探讨 .

镧钼钒磷杂多配合物催化乙苯选择性氧化制苯乙酮

The lanthanum molybdovanadophosphoric tetrabasic heteropoly complex was synthesized.Catalytic properties of the title heteropoly complex for selective oxidation of ethylbezene to acetonphenone was investigated.The suitable reaction conditions was discussed.

铝镓取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α－，βｉ－ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ａｌ，Ｇａ，βｉ＝β１，β２，β３）的八种异构体。通过元素分析、红外光谱和紫外光谱、极谱和循环伏安、２７Ａｌ和１８３Ｗ核磁共振、Ｘ光电子能谱等方法进行了表征。所合成的各异构体在催化以Ｈ２Ｏ２为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中。

镧系元素钨钒杂多配合物的合成与表征

报道了镧系元素钨钒杂多配合物的合成方法。元素分析和热重分析确定其通式为：Ｋ７Ｈ６［Ｌｎ（ｖｗ（１０）ＶＯ（３９）２］·ｘＨ２ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ（３＋）、Ｃｅ（３＋）、Ｐｒ（３＋）、Ｎｄ（３＋）、Ｓｍ（３＋）、Ｅｕ（３＋）、Ｇｄ（３＋）、Ｄｙ（３＋）、Ｙｂ（３＋）。利用红外（ＩＲ）、喇曼（Ｒａｍａｎ）、电子自旋共振（ＥＳＲ）、紫外（ＵＶ）和Ｘ射线衍射谱（ＸＲＤ）对其进行了表征。配合物的热解性质研究表明，其分解温度范围为４００～４５０℃，还研究了配合物的氧化还原性质。

稀土杂多配合物K_(15)[Ce(BW_(11)O_(39))_2]·17H_2O与BSA的相互作用

利用紫外光谱,以曙红Y(Eos in Y)为探针,考察了稀土杂多配合物K15[C e(BW11O39)2].17H2O与牛血清白蛋白(BSA)间的作用,K15[C e(BW11O39)2].17H2O与Eos in Y在BSA上有竞争结合,表面活性剂对两者间的竞争结合有增敏作用;并利用荧光光谱直接考察了K15[C e(BW11O39)2].17H2O与BSA的相互作用及其对BSA构象的影响。

过氧铌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了6种钨硅杂多配合物异构体α、βi-M3H2犤SiW11(NbO2)O39犦·H2O(M=Me4N+(TMA),Bu4N+(TBA),Et4N+(TEA);βi=β1,β2,β3)。IR光谱、UV光谱、极谱、I--S2O32-滴定证明合成的杂多配合物中有NbO2基存在,183WNMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构,催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α。

杂多配合物抗流感病毒活性

杂多配合物抗流感病毒活性刘杰王丽君＊＊周云山王恩波＊（东北师范大学化学系长春１３００２４；＊＊吉林医学院吉林）关键词杂多化合物，流感病毒，活性１９９７－０７－０９收稿，１９９７－０９－０１修回国家自然科学基金资助课题杂多化合物的药物化学已被广泛关注［...