杂多酸型催化剂的研究进展

杂多酸型催化剂的研究进展许林胡长文王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）ＸｕＬｉｎ，ＨｕＣｈａｎｇｗｅｎａｎｄＷａｎｇＥｎｂｏ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＮｏｒｔｈｅａｓｔＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，１３００２４）关键...

杂多酸型催化剂的应用研究及其进展

杂多酸型催化剂的应用研究及其进展许林（佳木斯师范专科学校化学系，佳木斯１５４００７）郭军（湘潭师范学院化学系，湘潭４１１１００）关键词杂多酸，酸性，氧化还原性，催化剂１引言近年来，杂多酸（盐）作为有机合成和石油化工中的催化剂已经愈来愈受到人们的关注￣...

杂多酸型新型载体的电极性能

杂多酸型载体与常规的四苯硼等型载体相比,电极性能具有独特的优点,用于乙醇等有机溶液中的药物测定,无明显的亚Nernst效应。

杂多酸型催化剂的性质及研究进展

概述了杂多酸型催化剂独特的结构及特性，尤其是其“假液相”反应的特点使之具有较高的催化活性；酸性和氧化还原性的利用，使其成为传统无机酸催化剂的有效替代品。

杂多酸型化合物及其研究展望

简单介绍了杂多酸型化合物的组成和制备方法,概述了杂多酸型化合物的结构和特性,着重阐明了杂多酸型化合物的功能和应用,并对其未来发展方向作了展望。

新型酯化催化剂——杂多酸型催化剂的研究概况

0 前言羧酸酯是一类重要的化工原料,广泛用作溶剂、增塑剂、香料及有机合成中间体,它的合成倍受国内外研究人员的重视。工业上生产羧酸酯的方法主要是使羧酸和醇直接酯化,一直沿用硫酸作催化剂。尽管硫酸作为酯化合成催化剂具有理想的催化活性。

杂多酸型药物电极对金属离子选择性规律的研究

将φ′标度推广到杂多酸型药物电极体系,通过对6种药物的杂多酸型电极对金属离子的选择性系数pK_(ij)日与干扰离子的φ′参数之间关系的研究,推导并验证了pK_(ij)值与φ′参数之间存在下面的定量关系 pK_(ij)=α+βφ′^(-1)式中,α,β是与药物种类有关的常数。

杂多酸型离子液体催化合成乙酸异戊酯的反应动力学

合成6种杂多酸型离子液体，用于催化乙酸甲酯与异戊醇的酯交换反应合成乙酸异戊酯，考察催化剂的种类及用量、反应温度、反应物配比等对反应的影响。实验结果表明，N-（4-磺酸基）丁基三乙胺磷钨酸盐（[BSEt3N]，PW12O40）催化剂的活性与传统的H2SO4或H，PW12O40催化剂相当；合成乙酸异戊酯的适宜条件为：328．15K、6h、[BSEt3N]3PW12O40催化剂用量5％（W）、乙酸甲酯与异戊醇的摩尔比1：1．5，在此条件下乙酸甲酯的转化率达52．34％；以[BSEt，N]，PW12O40为催化剂，乙酸甲酯与异戊醇的酯交换正逆反应的活化能分别为53．29kJ／mol和49．30kJ／mol，指数前因子分别为2．51×10^6L／（mol·g·min）和8．21×10^5L／（mol·g·min）；[BSEt3N]3PW12O40催化剂重复使用5次，其催化活性无明显下降。

杂多酸型离子液体电解质的制备及应用研究

杂多酸型离子液体是近年来逐渐发展起来的一类新颖的有机-无机杂化材料,但目前在阳离子离子液体的合成工艺上均采用有毒、昂贵的磺酸内酯作为磺化剂以进一步提高离子液体的电导率。因此文中采用一种无毒、绿色、环保的合成路径合成了新型酸性离子液体[1-(2-羟基-3-磺酸基)丙基-3-丙基-咪唑盐],并分别与3种钼取代keggin型磷钨酸H3PW11MoO40(PW11Mo),H3PW9Mo3O40(PW9Mo3)和H3PW6Mo6O40(PW6Mo6)进行杂化制得3种不同的有机-无机杂化电解质材料。它们不仅具有较高的电导率(室温下高于10^-4 S/cm),还解决了杂多酸易潮解、稳定性差、易泄露等问题。该杂化手段极大地拓宽了杂多酸的电化学应用范围。

杂多酸型离子液体催化莰烯直接水合反应的研究

合成了6种杂多酸型离子液体,用于催化莰烯直接水合制异龙脑,考察了催化剂的种类及用量、反应温度、反应物配比和反应时间等因素对反应的影响.实验结果表明,1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑硅钨酸盐([BSmim]_4SiW_(12)O_(40))催化剂的活性优于传统的催化剂;合成异龙脑的适宜条件为:温度80℃,[BSmim]_4SiW_(12)O_(40)催化剂用量为反应物总质量的20%,莰烯∶水∶异丙醇=1∶1∶2(质量比),反应时间3 h,在此条件下莰烯的转化率为23.55%,异龙脑的选择性为87.77%;[BSmim]_4SiW_(12)O_(40)催化剂重复使用5次,其催化活性无明显下降.

杂多酸型催化剂在酯类合成中的应用

本文介绍杂多酸型催化剂在酯类合成中的应用,对与催化相关的杂多酸的结构与性质进行了描述,通过与硫酸催化的对比评述了杂多酸催化剂的催化特点。

负载型杂多酸催化甲苯异丙基化反应

以等体积浸渍法制备了负载型杂多酸PWH/Si O2催化剂,采用高压流动微反装置研究了其催化甲苯与异丙醇烷基化反应结果的规律,关联表征结果确定制备负载磷钨酸的适宜条件为:负载量40%,焙烧温度200℃。其催化甲苯与异丙醇烷基化反应适宜反应条件是:反应温度为200℃,甲苯与异丙醇的摩尔比为4∶1,体积空速为2h-1,在此条件下,异丙醇的转化率最高达到92.94%,烷基化反应选择性达83.89%。

Keggin型P-Mo-V杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯

以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的Keggin型钼钒磷杂多酸为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响,并用多种手段对产品做了检测分析。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为:n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的12%,甲苯做带水剂,反应温度控制在110～115℃,反应时间2h。在此条件下,酯收率可达80 49%。

复配型杂多酸催化合成富马酸二甲酯

以富马酸和甲醇酯化合成了富马酸二甲酯(DMF),比较了各类催化剂的性能,选择磷钼酸/对甲苯磺酸复配型杂多酸作为最优催化剂,进行单因素探索实验,确定了最佳反应条件:醇酸物质的量比为6∶1,催化剂用量为富马酸质量的4%,反应时间为2 h.收率为90%以上.结果表明该复配型杂多酸催化酯化反应时间短、收率高、催化性能好,对设备的腐蚀性低.

负载型杂多酸催化合成十二烷基磷酸酯

首次报道了以活性碳负载的杂多酸为催化剂,以十二醇和焦磷酸为原料合成了长链烷基磷酸酯,将反应时间由文献报道的4 d缩短至2 h,产物易分离,催化剂可循环使用.产物用IR和1H NMR表征.实验结果表明,PW12/C是合成长链醇磷酸酯的良好催化剂.

固载型杂多酸的合成与表征及催化异丙醇气相脱水反应的活性

采用浸渍法和吸附法分别制备固载型杂多酸 ( HPA)催化剂 HPA/MCM-4 1 ( Si O2 ,γ-Al2 O3 )及 PW1 2 /C,用 FT-IR,XRD表征了催化剂的骨架及晶体结构。除 HPA/γ-Al2 O3 外 ,其他固载型 HPA均能保持 Keggin结构 ,对题述反应的活性较未固载前均有所提高。其原因为 HPA在载体表面得到高度分散 ,提高了 HPA的比表面积 ;而 γ-Al2 O3 相对碱性较强 ,用浸渍法固载 HPA时 ,HPA可能发生了分解 ,Keggin结构遭到破坏 ,致使催化剂活性下降。PW1 2 固载于 Si O2 上以后 ,使杂多阴离子负电荷有所增加。焙烧后的 HPA/MCM-4 1酸性得到了提高 ,催化活性显著升高 ;适量固载 HPA对 MCM-4 1的中孔性质无影响。不同载体与 HPA之间的作用不尽相同 ,其结果直接影响异丙醇气相脱水反应的活性及产物的选择性。

Bi-capped Keggin型高钒杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯

以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的 Bi-capped Keggin 型高钒杂多酸 H_7PV_(12)Mo_2O_(42)为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为：n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的10%,带水剂用量15 mL,反应温度控制在110～115℃,反应时间90 min。在最佳实验条件下,酯收率可达87．12%,表明 H_4PV_(12)Mo_2O_(42)是一种合成苯甲酸正丁酯的优良催化剂。

钒取代Keggin型杂多酸的多层组装和电催化性能研究

用层层组装的方法在 4 -氨基苯甲酸预修饰的玻碳电极上交替沉积过渡金属钒取代的杂多酸H3 PW6V6O6- 4 0 (简称 PW6V6)和联吡啶锇取代的聚乙烯吡啶 (QPVP-Os) .用表面等离子体共振 (SPR)技术和循环伏安 (CV)法对多层膜进行了表征 .结果表明 ,多层膜的生长均匀 ,平均厚度为 2 .88nm.还研究了多层膜对亚硝酸根 (NO- 2 )和溴酸根 (Br O- 3 )的催化还原活性 .

Keggin型P-Mo-V杂多酸的合成

Three PMoV heteropoly acids(HPAs)with different number of V atoms were synthesized and characterized by ICPAES,TG,IR and XRD.The IR spectra indicated that they are Keggin structure.Compared the IR spectrum of PMo HPA with those of PMoV HPAs,it was found that the characteristic absorption peak values(CAPV)of all of the PMoV HPAS were redshifted.