组氨酸的Keggin结构杂多金属氧酸盐的合成及性质研究

首次合成了组氨酸的Ｋｅｇｇｉｎ 结构（ＸＭ１２Ｏ４０ｎ－ ，Ｘ＝ Ｐ，Ｓｉ，Ｍ＝ Ｗ，Ｍｏ）３ 种杂多金属氧酸盐化合物用元素分析、ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ ＤＴＡ 等方法对标题化合物进行了表征．结果表明该类化合物仍保持Ｋｅｇｇｉｎ 结构。

铜取代杂多金属氧酸盐对催化裂化柴油氧化脱硫的催化作用

用一步合成法制备了铜取代杂多金属氧酸盐[(C_4H_9)_4N]_4H[PW_(11)CuO_(39)]催化剂,并用红外及紫外光谱对催化剂进行了表征。以正辛烷为溶剂、噻吩为含硫模型化合物配制的模拟油为原料,用30%过氧化氢为氧化剂进行催化氧化脱硫实验,考察催化剂用量、过氧化氢用量、反应温度及反应时间对脱硫效果的影响。结果表明,在催化剂用量为4%、剂油比为2.5、反应温度60℃、反应时间120min 的条件下,模拟油中的硫含量可从1052mg/L 降至33mg/L。在反应温度为70℃、其它条件与模拟油实验基本相同时,催化裂化柴油中硫含量可从4100mg/L 降至982mg/L。

杂多金属氧酸盐〔XW_(11)Z(H_2O)O_(39)〕^(n-)的嵌入化学研究

采用高温（１２０℃）水热合成方法，制备了层柱双氢氧化物Ｎｉ２Ａｌ－ＣＯ３；以此为反应原料，同过渡金属单取代型杂多金属氧酸盐阴离子〔ＸＷ１１Ｚ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９〕ｎ－（略写为ＸＷ１１Ｚ）进行离子交换反应，合成了多金属氧酸盐柱撑层柱双氢氧化物Ｎｉ２ＡｌＸＷ１１Ｚ（其中，Ｘ＝Ｓｉ４＋，Ｇｅ４＋，Ｂ３＋；Ｚ＝Ｃｕ２＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋）；通过元素组成分析、ＸＲＤ、ＦＴ／ＩＲ等手段，对合成化合物进行了表征；以乙醛的Ｈ２Ｏ２氧化反应为模型反应，考察了这些化合物在液—固相体系中的氧化催化活性，发现多金属氧酸根客体的组成（杂原子和取代过渡金属离子）与性质对氧化活性有显著影响．

经典杂多金属氧酸盐的结构及其红外光谱

在生物、医学和药学领域,人们很早就知道杂多金属氧酸盐化合物能使生物碱沉淀、使蛋白质凝聚。自1971年开始,陆续发现杂多阴离子[SiW12O40]^4-、[BW12O40]^4-、[P2W18O62]^6-等在体内体外实验条件下均表现出抗病毒活性。特别是[NaSb9W21O86]^18-,具有抑制鼠的白血病和肉瘤病毒以及抑制DNA和RNA病毒聚合酶的作用。在药物的分离、鉴定、化学毒理学研究、法医鉴定以及生物材料的分析中,杂多化合物广泛作沉淀剂、氧化剂和显色剂。1985年,法国科学家发现HPA-23（（NH4） 17Na[NaSb9W21O86]）具有抑制艾滋病毒逆转录酶的作用。

杂多金属氧酸盐的磁性

综述了近 10年来杂多金属氧酸盐 (HPOMs)的磁特性研究进展 .含有磁性原子的杂多金属氧酸盐离子[M4 (H2 O) 2 (PW9O34) 2 ]10 - 和 [M4 (H2 O) 2 (P2 W15O56 ) 2 ]16 - [M =Co(Ⅱ ) ,Zn(Ⅱ ) ,Cu(Ⅱ ) ,Mn(Ⅱ ) ,Ni(Ⅱ ) ]以及新近合成的 [GaW9O37M3(H2 O) 3]n - [M =Fe(Ⅲ ) ,Cu(Ⅱ ) ,Co(Ⅱ ) ],显示出铁磁性或反铁磁性 .有的多阴离子和有机π电子给予体TTF+ (四硫富瓦烯阳离子 )结合导致了各种磁性质 ,存在明显的无机 有机组分之间的相互作用 .电结晶技术可制备这类无机_有机盐 ,可望为分子磁性材料提供新的成员 .杂多蓝作为混合价态配合物 ,含有的还原电子可发生电子离域 ,对其磁特性的深入研究 。

奎宁与过渡元素钨硼多金属氧酸盐中配位水的取代反应研究

报道了钨硼杂多阴离子[BW11O39M(H2O)]7-(M=Co2+,Cu2+,Ni2+)中配位水与奎宁的取代反应,利用UV-vis和ESR谱进行了表征,并且测定了配合物的旋光度,结果表明奎宁取代了杂多阴离子中的配位水,与杂多阴离子中的取代过渡金属原子形成了配位键.奎宁与杂多阴离子键合生成的杂多配合物,仍然具有旋光活性,其中含Cu2+的奎宁杂多化合物保持了奎宁的左旋特性,而含Ni2+的奎宁杂多配合物由左旋变为右旋.并初步探讨了取代反应的机理.

混配杂多化合物[C_(10)H_(10)N]_4PMo_9W_3O_(40)·2DMF的合成、表征、晶体结构及非线性光学性质

合成了混合价钨钼混配杂多化合物 [C1 0 H1 0 N]4 PMo9W3O4 0 · 2 DMF,晶体属单斜晶系 ,空间群 P2 1 /n,a=1 .490 6(4 ) nm,b=1 .2 496(1 ) nm,c=1 .765 2 (5 ) nm,β=98.1 6(1 )°,V=3 .2 5 47(1 3 ) nm3,Z=2 ,Dc=2 .791 Mg/m3,Mr=2 73 5 .84,最终偏离因子 R=0 .0 5 3 1 ,Rw=0 .1 3 62 .晶体结构研究表明 ,钨原子取代钼以后阴离子中所有键长均有不同程度的改变 ,PO4 四面体畸变增大 .ESR研究表明 ,还原电子在钼原子间离域且其离域程度随温度降低而减弱 ;非线性光学性质测定显示化合物具有三阶非线性光学性质 ,χ( 3) =1 .48×1 0 - 1

有机-无机复合杂多化合物的合成、结构及表征

利用常规水溶液法制备了三种基于饱和Keggin结构阴离子的有机-无机复合杂多化合物[Pr(pydc)(H2O)6]2H[PMo12O40].4H2O(1)、[Nd(pydc)(H2O)6]2H[PMo12O40].4H2O(2)和[Tb(pydc)(H2O)6]2H[PMo12O40].4H2O(3)(pydc=2,6-吡啶二羧酸),并借助元素分析、IR、UV、热分析和X射线单晶衍射分析对三种化合物进行了表征.结果表明,三种化合物均属四方晶系,I4(1)/a空间群.晶胞参数分别为:1:a=1.521 94(11)nm,b=1.521 94(11)nm,c=2.848 1(4)nm,Z=4,R1=0.067 3,wR2=0.167 3;2:a=1.532 57(14)nm,b=1.532 57(14)nm,c=2.848 5(5)nm,Z=4,R1=0.045 4,wR2=0.118 1;3:a=1.527 68(16)nm,b=1.527 68(16)nm,c=2.833 7(6)nm,Z=4,R1=0.061 2,wR2=0.162 3.化合物1～3分子均含有一个Keggin阴离子[PMo12O40]3-和两个稀土配离子[Ln(pydc)(H2O)6]+,二者通过静电引力相结合.分子与分子之间通过静电引力及π-π堆积作用在c轴方向形成了大小约为0.5×1nm的孔道.

杂多阴离子层柱双氢氧化物(LDH-HPOMs)的热性质研究

采用ＴＧ、ＤＳＣ和ＸＲＤ等手段研究了多酸层柱双氢氧化物Ｍｓ２Ａｌ－ＸＷ１１Ｚ（Ｍ＝Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋；Ｘ＝Ｓｉ４＋，Ｇｅ４＋，Ｂ３＋；Ｚ＝Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｏ２＋）在空气气氛中的热解过程，得到了Ｃｏ２Ａｌ－ＸＷ１１Ｚ系列化合物的三步热分解机理和热稳定性序列，而对于Ｎｉ２Ａｌ－ＸＷ１１Ｚ系列化合物，则表现出不同的热解过程．

层柱催化剂Co_2Al-XW_(11)Z的合成及催化氧化性能

过渡金属取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多金属氧酸盐（ＨＰＯＭ），由于它具有较高的稳定性和催化氧化活性，被誉为“无机金属卟啉”［１］．将这些ＨＰＯＭ阴离子嵌入类水滑石层间，不仅可提供一种ＨＰＯＭ的固载化手段，而且以层空间作为反应场，使反应物分子能够选择性地进...

Keggin结构钼磷酸钾纳米粒子的制备和表征

本文合成了纳米粒子钼磷酸钾 K3PMo12 O4 0 · 8H2 O,并通过元素分析、红外光谱、X射线衍射。

[(HOCH_2CH_2)_2NH_2]_8·[SiW_(12)O_(40)]_2·H_2O的合成、表征、晶体结构及性质

由二乙醇胺与 H4 Si W1 2 O4 0 ·n H2 O合成了 [(HOCH2 CH2 ) 2 NH2 ]8· [Si W1 2 O4 0 ]2 · H2 O。单晶结构解析结果表明 ,晶体属三斜晶系 ,空间群 P 1 ,晶胞参数 :a=1 .3 5 3 2 (3 ) nm,b=1 .92 3 3 (4 ) nm,c=2 .0 472 (4 ) nm,α=89.2 8(3 )°,β=85 .49(3 )°,γ=82 .99(3 )°,Z=2 ,V=5 .2 75 4nm3,R=0 .0 60 2 ,Rw=0 .1 40 2。标题化合物分子由 2个杂多阴离子、8个质子化的二乙醇胺、1个结晶水组成。化合物具有可逆光色性。热分析结果表明 ,化合物阴离子在 5 48.

柱撑阴离子粘土的合成表征及催化性能研究（Ⅳ）──ZnAl－SiW_（11）和ZnAl-SiW_（11）Z的合成及稳定性研究

用离子交换法合成了杂多阴离子柱撑阴离子粘土ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１和ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋）．ＸＲＤ和ＩＲ测定结果表明，这些层柱化合物的通道高度是１．４６×１０-７ｃｍ，层间阴离子保持它们的Ｋｅｇｇｉｎ结构．它们在空气中热分解序列为：ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｎｉ（３４７℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｃｏ（３４１℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｃｕ（３３５℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１（３２９℃）＞ＺｎＡｌ-（２９０℃），在沸腾水溶液中稳定存在的ｐＨ值范围是３．６～７．５．

Na_2H_4[Fe_4Cl_2(H_2O)_8(β-SeW_9O_(33))_2]·22H_2O的合成及表征

用水热合成法成功地合成了以硒为杂原子、以过渡金属铁为取代原子的新型三元杂多金属氧酸盐.给出了反应的pH值和最佳物料比.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热分析等方法对产物进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了Na2H4[Fe4Cl2(H2O)8(β-SeW9O33)2]·22H2O的晶体结构.该晶体属于单斜晶系,C2/m空间群,a=20.307(8,b=15.408(6),c=16.379(7),β=95.061(7)°,V=5105(4)3,Z=2.最终偏差因子R=0.072.

环境友好催化剂催化环烃氧化合成己二酸的研制

简介：该项目合成了四个系列共四十余个新的杂多（同多）酸盐、含相转移基团的杂多（同多）金属氧酸盐、含相转移基团的过氧杂多金属氧酸盐等催化剂。以过氧化氢为氧化剂，以水为反应介质，以上述多酸化合物为催化剂，分别以环己烯、环己醇、环己酮和1，2-环己二醇为原料，考察环烃一步合成己二酸的催化活性，