杂环偶氮类试剂在贵金属分析中的应用进展

系统评述1996年以来国内外杂环偶氮类试剂在贵金属分析中的应用,包括光度分析、高效液相色谱分析、极谱分析、激光热透镜光谱分析和其他仪器分析方法。展望了杂环偶氮类试剂在贵金属分析中的应用前景。利用杂环偶氮类试剂对贵金属离子优异的显色性能,将其与各种新的仪器分析方法相结合,必将建立新的快速灵敏的贵金属分析体系。参考文献123篇。

杂环偶氮类有机试剂结构与性能的关系

杂环偶氮试剂是一类重要的有机显色剂。迄今各种杂环偶氮试剂已逾五百余种。本文根据大量的文献资料。总结并分析了试剂结构与其分析性能的关系。全文引用文献122篇,为进一步研究杂环偶氮试剂提供了参考。

杂环偶氮苯甲酸类化合物在分析化学中的应用进展

本文系统地总结了１９７９年至１９９１年１０月杂环偶氮苯甲酸类化合物的合成及其在分析化学中的应用。

杂环偶氮类试剂在贵金属化学分析中的应用

系统评述１９９０年以来杂环偶氮类试剂在贵金属分析中的应用，从贵金属光度分析、极谱分析、高效液相色谱分析等展望了该类试剂在贵金属分析中的应用前景。

新杂环偶氮类试剂合成及其与金属离子显色反应的研究

合成了三种新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（５－ＮＯ２－ＰＡＤＭＡ），５－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－２，４－二氨基甲苯（５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＴ）和２－（６－硝基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯甲酸（６－ＮＯ２－ＢＴＡＭＢ）．用分光光度法测定了试剂的三级质子化常数．在弱酸性或磁性介质中，试剂可与铁、镍、铜、钯、铑和钌等金属离子反应，生成稳定的有色配合物．

杂环偶氮类试剂的极谱研究及其在极谱分析中的应用

本文评述了杂环偶氮类试剂的极谱研究及其在络合物吸附波和极谱催化波方面的应用。附参考文献73篇。

杂环偶氮试剂在金属高效液相色谱－光度法中的应用

综述了杂环偶氮试剂在金属离子的高效液相色谱－光度法中的应用概况。文中引用文献１００篇。

钯的杂环偶氮络合物薄层色谱特性与分离分析研究

研究了贵金属离子与吡啶偶氮配合物的薄层色谱（TLC）特性，将Pd（Ⅱ）与其它贵金属离子分离，并且用薄层扫描法进行定量分析。线性范围为5．0～50．0μg·mL^-1，检出限为1.6μg·mL。用此法分析了水样中Pd，结果令人满意。

杂环偶氮染料的合成与研究

以 5 氨基 1H 1,2 ,4 三氮唑 3 羧酸、H酸、苯胺为原料 ,经过重氮化、偶合反应合成了三种新型染料 ,结构经元素分析、IR、UV和1HNMR表征 ,并研究了其染色性能。

钴-杂环偶氮试剂配合物中钴存在型体的研究

2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚(HL)或2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(H_2L’)与钴(Ⅱ)反应和氧化形成的Co(Ⅱ)L_2和CO(Ⅲ)L_2·Cl或Co(Ⅱ)L_2’·(TBA)2和Co(Ⅱ)L_2’·TBA在C_(18)硅氧烷键合相和乙醇-氯仿或乙腈-水流动相之间分配。不同实验条件下取得的HPLC图上的不同色谱峰表明,最初形成的是不稳定的钻(Ⅱ)配合物,但很快被溶液中的氧氧化为稳定的钴(Ⅲ)配合物,KIO_4等强氧化剂和加热均可加速氧化。与迅速制备钴配合物所得的可见吸收光谱相比,放置一段时间或加热或加入强氧化剂所得的吸收光谱明显红移,由此确证配合物中不稳定的钴(Ⅱ)型体和稳定的钴(Ⅲ)型体的存在。电泳实验中配合物向正或负电极的移动也确证了两种钴型体的存在。

近红外杂环偶氮染料的合成研究

利用氯乙醛和硫氢化钠为原料,合成了2,5 二羟基 1,4 二硫啶(1,4 二硫杂 2,5 环己二醇),而后与氰基乙酸或丙二腈反应,合成了2 氨基噻吩类中间体,再经过重氮偶合后反应,制成了4种噻吩杂环偶氮染料.对中间体及产物的结构进行了1HNMR,IR表证,对影响反应的因素进行了讨论.

某些杂环偶氮试剂结构与性能的理论研究

用PPP方法研究了某些杂环偶氮试剂的结构.在计算结果的基础上,讨论了结构与性能之间的关系.

几种杂环类偶氮化合物的合成与光致变色性能研究

合成了3-（2-（5-硝基噻唑）偶氮）-2-氨基-4-羟基吡啶、5-（2-（5-硝基噻唑）偶氮）-8-羟基喹啉、3-（2-（5-硝基噻唑）偶氮）-4-甲基-2-氨基吡啶、3-（2-（5-硝基噻唑）偶氮）-5-甲基-2-氨基吡啶、3-（2-（5-甲基噻唑）偶氮）-2-氨基吡啶、3-（2-（5-甲基噻唑）偶氮）-5-甲基-2-氨基吡啶（以下分别简称为化合物A,化合物B,化合物C,化合物D,化合物E,化合物F）,采用IR和1 H-NMR对其结构进行了表征,利用UV-Vis研究了其光致变色的性能。结果显示：化合物A,化合物B,化合物C,化合物D具有较为明显的光致变色的性能。在重氮环上引入吸电子基,而在偶合环上引入供电子基时,有利于共轭体系中电子流动,在520~550nm出现顺式吸收峰,表现出光致变色的性能。化合物E和化合物F的重氮环和偶合环上都引入供电子基,共轭体系中电子流动受阻,没有出现顺式吸收峰,因而不具有光致变色性,重氮环上的取代基的种类对光致变色性能具有重要的影响。

新型杂环偶氮化合物的开发与应用

本文以5-氨基-1-(H或甲基)-1,2,4-三氮唑-3-甲酸甲酯为起始原料,与乙酰胺类及酚类化合物经重氮化偶合反应得到新型三氮唑类杂环偶氮化合物。合成的新型杂环偶氮化合物颜色鲜艳、具有较高的发色强度,在油品着色领域上具有潜在应用前景。

偶氮桥联氮杂环化合物结构与热化学性能的DFT研究（英文）

为了探寻含能化合物结构与热化学性能的关系,用密度泛函理论方法研究了15种偶氮桥联氮杂环化合物的结构与热化学性能。在B3LYP/6-31G(d,p)水平上,优化了它们的结构,计算了它们的熵和等压热容,通过等键反应设计,估算了它们的生成焓。结果表明,杂环上的N原子与C原子均为sp^2杂环原子,所有杂环,几乎在同一平面上。化合物生成焓与氮原子数目成正比,对于氮原子数目相同的化合物,化合物的生成焓随着偶氮桥与杂环上氮原子的距离和杂环上氮原子之间的距离的增加而减小。不同温度下的等压比热容与化合物的氮含量(杂环上的氮原子数)成反比。

2-2-(5-溴苯并噻唑)偶氮-5-二甲氨基苯甲酸的合成及其分析性的研究

报道了新试剂2-[2-(5-溴苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸Ⅰ的合成方法。研究了试剂的物理化学性质及其与 Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)的显色反应并确定了显色的最佳条件。摩尔吸光系数分别为ε_(655)=1.47×10~5,ε_(660)=1.22×10~5,ε_(655)=4.6×10~4,ε_(?)=4.8×10~4,ε_(646)=7.8×10~4。用分光光度法测定了Ⅰ的各级离解常数:pK_a=-2.21,pK_(?)=-0.05,pK_(as)=4.63。

新显色剂2-(1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基酚与铋的显色反应的研究

研究了新显色剂 2 -( 1 ,3 ,4 -三氮唑偶氮 ) -5-二乙氨基酚 (简称 TZAPN)与 Bi3+ 的显色反应的条件。结果表明 ,在p H7.0的 NH4Ac缓冲溶液中 ,TZAPN与铋形成稳定的红色配合物 ,λmax=53 0 nm,试剂的 λm ax为 4 3 0 nm,Δλ为 1 0 0 nm,配合比为 1∶ 2 ,其表观摩尔吸光系数为 6.2 9× 1 0 4L· mol- 1 · cm- 1 。Bi3+ 在 0～ 1 .6mg/L范围内服从比耳定律 ,在掩蔽剂作用下 ,可不经分离直接测定合金样品及工业废水中的铋 。

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钴显色反应的研究及其应用

研究了新显色剂2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钴(Ⅱ)的显色反应。在 pH3.5～9.0范围内,试剂与钴(Ⅱ)形成2:1的稳定配合物,吸收峰位于548nm。在0.6～3.8mol/L 盐酸溶液中,配合物的最大吸收峰位于612nm,摩尔吸光系数为1.16×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。钴含量在0～0.6μg/mL 范围内符合比尔定律。方法用于矿样和钢样中钴的测定,结果满意。

3-[苯并噻唑偶氮]-5-溴-2,6-二羟基苯甲酸与铜的显色反应及其应用

合成了新显色剂3-[苯并噻唑偶氮]-5-溴-2,6-二羟基苯甲酸,用其与Cu2+显色反应,在0.1%溴代十六烷基吡啶(CPB)水溶液存在下,Cu2+与显色剂在pH=6.98的缓冲溶液中形成稳定的1∶2的红色配合物.其最大的吸收波长为533.0nm,表观摩尔吸光系数为3.64×104L·mol-1·cm-1,灵敏度较高,选择性较好.Cu2+含量在0.0014～1.2μg/mL服从比耳定律.此显色反应应用于铝合金和铜锰铸铁中微量Cu2+的测定,结果令人满意.

新显色剂2－［2＇－（6＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－1，8－二羟基萘－3，6－二磺酸的合成及与Fe（Ⅲ）的显色反应研究

研究了新显色试剂２－［２＇－（６＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－１，８－二羟基萘－３，６－二磺酸的合成方法及其基本性质，并将试剂应用于Ｆｅ（Ⅲ）的分析测定。在有阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，试剂与Ｆｅ（Ⅲ）形成１∶２的蓝紫色络合物，显色反应的适宜酸度为ｐＨ５．２～５．８，络合物的最大吸收波长为６９０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．０２×１０￣５，Ｆｅ（Ⅲ）含量在０～１０μｇ／１０ｍｌ范围内服从比尔定律．对自来水、铝合金中微量Ｆｅ（Ⅲ）测定取得满意的结果．