杂环烯烃开环易位聚合研究进展

综述了杂环烯烃开环易位聚合的研究进展及应用前景。通过该聚合方法可较方便地得到含杂原子的不饱和聚合物。

用碲ylide合成杂环查尔酮,二烯酮和杂环烯类衍生物

最近,我们用碳酸钾作碱从碲盐在含微量甲酰胺的乙腈中,手室温条件下十分简便地合成了2-或2,4-不饱和腈,酮,酯和酰胺。杂环查尔酮和5-硝基呋喃烯类化合物都是具有生理活性的化合物。

非对称链状端基二烯的制备及其闭环、聚合

以Michaelis-Arbuzov反应制备的烯丙基膦酸二乙酯(Ⅰ)为原料,经过两步反应制备了一个非对称的链状端基二烯含磷化合物Ⅲ,化合物Ⅲ进行闭环复分解反应,制备了一种七元含磷、含氧杂环烯烃化合物Ⅳ。初步尝试了化合物Ⅲ的非环二烯复分解聚合(ADMET)和化合物Ⅳ的开环易位聚合(ROMP)反应,得到具有相同化合物结构的含磷聚合物P(Ⅲ)和P(Ⅳ)。通过1HNMR、~1H-~1H COSY、FTIR和GPC对目标化合物的结构进行了表征,结果表明,化合物Ⅲ、Ⅳ及P(Ⅲ)的FTIR中均存在1 633 cm-1处CC的伸缩振动吸收峰,定性分析可知,峰强度与各化合物的CC官能团数成正比;在1HNMR中,化合物Ⅲ在δ2.39处出现的四重峰即为与烯丙基相邻的碳上质子的特征峰,而化合物Ⅳ在δ5.88和δ5.70处的特征峰积分面积相等,说明化合物Ⅳ中的不饱和双键为环内双键,均聚物P(Ⅲ)在δ5.05~5.35的特征峰则归属于聚合物主链中不饱和双键上质子的特征峰;由聚合物P(Ⅲ)的GPC数据可知,其重均相对分子质量约为7 600 g/mol,PDI>1.6。