含倍半硅氧烷的杂化聚合物

从杂化材料的形成方式 ,说明含倍半硅氧烷类杂化材料是基于化学键合作用形成的分子内杂化体系 ,是一类新型高性能的有机_无机杂化材料。介绍了倍半硅氧烷的结构、合成方法及性能特点 ,重点阐述了多面齐聚倍半硅氧烷类杂化聚合物的性能特点及其发展趋势。

基于星型杂臂环糊精聚合物的纳米胶束:构筑及包合特性

通过胺化反应和原子转移自由基聚合(ATRP),合成了以β-环糊精(CD)为"核",以1条聚乙二醇(MPEG)和2～4条聚N-异丙基丙烯酰胺为"臂"的双亲水性星型杂臂聚合物(MPEG-CD-PNIPAMx).通过1 H NMR、13 C NMR和凝胶渗透色谱/多角度激光光散射联用(SEC/MALLS)对其结构进行了表征.对1 H NMR峰面积积分计算得到聚N-异丙基丙烯酰胺"臂"数为2～4个.通过紫外-可见分光光度计测得该星型大分子的低溶液临界温度(LCST)为37℃.MPEG-CD-PNIPAMx在其水溶液温度达到LCST以上时呈现两亲性,并通过疏水相互作用自组装成以聚N-异丙基丙烯酰胺为"核",以β-环糊精及聚乙二醇为"壳"的纳米级胶束粒子.通过测定MPEG-CD-PNIPAMx及其胶束粒子在芘溶液中的荧光光谱,发现胶束粒子对疏水性客体小分子的包合可发生在壳层的β-环糊精疏水性空腔和胶束粒子的疏水性内核中.

溶胶-凝胶法合成聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化钛-二氧化硅杂化聚合物材料

通过溶胶凝胶过程合成了有机聚合物链段与无机相间有共价键存在的Ｐ（ＭＭＡＭＳＭＡ）／ＴｉＯ２ＳｉＯ２杂化聚合物材料．溶剂抽提结果表明杂化材料体系中凝胶的含量很高．通过ＦＴＩＲ测试对材料进行了结构分析，并且由ＴＧＡ、ＤＳＣ测试分别分析了杂化材料体系中无机组份总量以及Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４的含量对材料性能的影响．

含多面低聚倍半硅氧烷新型杂化聚合物的合成

基于多面低聚倍半硅氧烷(POSS)的杂化聚合物是近年发展起来的一类新型有机/无机杂化材料,性能独特,应用前景广阔。本文综述了含POSS新型杂化聚合物的合成研究进展,涉及自由基溶液聚合、可控活性聚合、开环易位聚合、缩聚和配位聚合。

溶胶-凝胶法合成聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化钛杂化聚合物材料

由共聚合在PMMA聚合物链段上引入了－Si（OR）3功能团，通过溶胶－凝胶过程合成了PMMA／TiO2杂化聚合物材料．溶剂抽提结果表明有化学键存在的杂化材料体系中凝胶的含量很高．通过FTIR测试对材料结构进行了分析，由TGA、DSC测试分析了杂化材料体系中无机组份的含量对材料性能的影响．

AB_2型星形杂臂偶氮液晶聚合物的合成及表征

通过原子转移自由基聚合(ATRP)与ATRP衍生物化学修饰结合的方法,合成了一系列AB2型星形杂臂偶氮液晶聚合物.其中,A为聚苯乙烯,B为聚6-[4-(4′-甲氧基苯基)偶氮苯氧基己酯](PMMAZO).合成分三步进行.首先,以ATRP方法得到ω-溴聚苯乙烯活性链PS(Br).然后对PS(Br)进行化学改性,得到带两个末端溴原子的聚苯乙烯活性链PS(Br)2·最后,以PS(Br)2作为双官能团大分子引发剂,引发6-[4-(4′-甲氧基苯基)偶氮苯氧基]己酯(MMAZO)发生ATRP聚合,得到星形杂臂PS(PMMAZO)2聚合物.进一步对聚合产物进行了GPC和1H-NMR分析.结果表明合成产物是预期的星形杂臂聚合物,产物分子量可控且分子量分布狭窄.同时,以DSC和POM表征了星形杂臂聚合物的液晶性.

含炔基有机硅杂化聚合物的合成及热稳定性

采用双乙炔基封端的硅氮烷单体(双(4-乙炔基苯胺基)二苯基硅烷,M1)与含不同二甲基硅基结构单元[—Si(CH3)2—,—Si(CH3)2—O—Si(CH3)2—和—Si(CH3)2—O—Si(CH3)2—O—Si(CH3)2—]的双溴苯基封端单体进行Sonogashira交叉偶联反应,制备出一系列含炔基有机硅杂化聚合物。通过红外(FTIR)、核磁氢谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物的结构和分子量进行了表征,并采用热重分析(TGA)对聚合物的热性能进行了研究。结果表明,二甲基硅基结构的引入显著提高聚合物的溶解性,各组聚合物均展现出良好的热稳定性能,其中引入—Si(CH3)2—结构的聚合物具有相对最好的热稳定性。

新型二维杂金属配位聚合物[La(Hida)Co(ida)_2]·0.5H_2O的水热合成与表征

采用水热法合成出一种新型二维杂金属配位聚合物[La(H ida)Co(ida)2].0.5H2O(ida=氨基二乙酸),并通过X射线单晶结构分析、红外光谱分析、元素分析、热重分析以及X射线粉末衍射分析对该化合物进行了表征.结构分析数据表明,该化合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=0.970 78(19)nm,b=2.412 8(5)nm,c=0.859 64(17)nm,β=114.91(3),°V=1.826 3(6)nm3,Z=4,R=0.012 6.该化合物是由一维La-Co杂金属链通过四齿羧酸配体连接形成的新型二维杂金属配位聚合物.

含亚芳基杂链有机硅聚合物研究进展

总结了近10年来含亚芳基杂链有机硅聚合物的研究进展,对其合成方法、分子结构、高低温耐辐照性能等进行了综述。对研究中所存在的问题及未来的研究方向进行了评述。

含杂萘联苯结构聚合物膜的直接甲醇燃料电池性能

质子交换膜是直接甲醇燃料电池(DMFC)的关键组成部分.通过磺化制备了磺化杂萘联苯聚醚酮(SPPEK)、磺化杂萘联苯聚醚砜(SPPES)和磺化杂萘联苯聚醚砜酮(SPPESK)三种含杂萘联苯结构的新质子交换膜,测试了其热稳定性、质子导电性和甲醇透过性能.SPPESK的热分解温度比相近离子交换容量(IEC)的SPPEK和SPPES约低100℃,三种膜均具有良好的导电和阻醇性能;分别以三种膜为电解质组装DMFC考察了其性能,DMFC的开路电压随膜的阻醇性的提高而增大,三种膜的开路电压均高于Nafion115膜,但在较高电流密度的区域三种新膜的性能均比Nafion115膜差.

新型聚合物氮杂假冠醚的合成与红外光谱研究

以苯酚为起始剂 ,用先聚合后功能基化和钠离子模板的方法 ,合成了具有交联酚醛型分子骨架 ,以氮杂冠醚环为功能基的新型聚合物。用FTIR光谱跟踪监控的方法 ,获得了各合成反应的较佳实验条件和一系列聚合物的红外光谱资料 ;根据FTIR光谱和元素分析信息及其它辅助手段 ,确认了聚合物及其中间体的结构。研究了聚合物与金属离子配合物的红外光谱。结果表明 ,聚合物与Na+ 和Ca2 + 的配合物中 ,除—CH2 OCH2 — ,CH2 NCH2 和PhOCH2 —参予了配位外 ,—CH2 OH亦不同程度地参与了配位。

杂原子聚合物冠醚研究 Ⅰ.多胺交联乙二醇双缩水甘油醚树脂的合成及其特性

以乙二醇双缩水甘油醚（ＥＧＢＥ）为原料，多乙烯多胺为交联剂，合成了一系列氮杂聚合物冠醚树脂，并研究了其在不同极性的溶剂中的溶胀性能和对几种过渡金属离子的静态吸附性能。结果表明，该类树脂在极性溶剂中具有良好的溶胀性能，其在水中的膨胀系数可达３．６６，其对Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）的吸附容量可分别达到１．５１和１．３８ｍｍｏｌ／ｇ干树脂。

一种新颖有机/无机杂化配位聚合物[(C_7H_(18)N)(Ag_2I_3)]_n的合成、结构及量子化学计算(英文)

A one dimensional coordination polymer, [(C7H18N)(Ag2I3)]n((C7H18N)+=Methyltriethylammonium) has been successfully synthesized and characterized by X-ray single-crystal diffraction method. Structure analysis shows that the compound consists of organic cations(Methyltriethylammonium) and inorganic anion chains (Ag2I3)n-. The inorganic moiety consists of AgI4 tetrahedron, which shares the same edges with adjacent AgI4 tetrahedrons to form one-dimensional infinite double chains along a-axis. There exists weak interaction among Ag…Ag atoms in the crystal. Anion chains are surrounded by Methyltriethylammonium cations. Anion chains and cations are in combination with each other by static attracting forces in the crystal to form so-called organic-inorganic hybrid structure. According to the crystal structure data, quantum chemistry calculation with DFT on B3LYP level was used to reveal the electronic structure of title compound. CCDC: 254288.

双配体修饰脂质聚合物杂化纳米粒的制备及细胞摄取研究

目的制备双修饰的主动心肌靶向的载荧光探针香豆素-6(C-6)的脂质-聚合物杂化纳米粒(LPHNs),并考察其细胞摄取。方法通过巯基化反应,合成导向化合物心肌细胞靶向肽-聚乙二醇-磷脂酰乙醇胺(PCM-PEG-DSPE)。选取C-6为荧光探针,采用自动组装法制备包载C-6的LPHNs,再通过插入法,用PCM和细胞穿膜肽(TAT)对C-6-LPHNs进行修饰。以心肌细胞(H9C2)为模型做体外细胞摄取实验。结果双修饰的C-6-LPHNs的平均粒径为74.5±4.2 nm,分散系数(PDI)为0.051±0.013,Zeta电位为-32.8±1.2 mV,包封率为87.04%±3.19%。双修饰的C-6-LPHNs对H9C2心肌细胞的摄取率明显高于未修饰的C-6-LPHNs。结论LPHNs经双修饰后可促进H9C2心肌细胞的摄取。

冠醚聚合物研究 Ⅴ.聚苯乙烯支载的开链硫杂冠醚的合成及其络合性能

聚乙烯苄基烯丙基醚与氯乙醇和Ｎ－溴代丁二酰亚胺作用得到溴烷氧化产物，再与二巯基多甘醇通过大分子反应合成了６种开链硫杂冠醚聚合物（ＰＬ）．并测定了它们对Ａｇ（Ⅰ），Ａｕ（Ⅲ），Ｐｄ（Ⅱ），Ｐｔ（Ⅳ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｈｇ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｍｇ（Ⅱ）和Ｋ（Ⅰ）等金属离子的络合性能．

皮革用丙烯酸-聚氨酯杂化聚合物的研究进展

本文综述了皮革用丙烯酸-聚氨酯杂化聚合物的制备方法、改性研究及其在皮革上的应用。

开放式有机-无机杂化骨架配位聚合物[Sn(SO_4)(BDC)(H_2O)]的合成和晶体结构

具有大孔径、高比面积的金属有机骨架结构已成为微孔材料研究领域的一个热点[1～3]，但是其合成设计目前还主要集中在过渡金属元素和镧系元素为接点的微孔材料上.尽管硅、铝族元素已被广泛地用于构建和合成微孔材料，但由于其电荷高、极性强，故在开放有机金属骨架微孔材料的设计与合成中很少被应用[4].

酚醛型氮杂假冠醚聚合物的合成与对Cu^(2+)的吸附性能

以乙二醇苯醚为起始剂合成了新型酚醛型氮杂假冠醚聚合物,分别用傅立叶红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(HNMR)确认了各中间体及其聚合物的结构.测试了聚合物对金属离子的吸附性能.结果表明,聚合物对Cu2+具有良好的吸附性能,其静态吸附容量达到1.775mmol/g.

Al(OH)_3-磷杂化聚合物/聚苯乙烯复合材料的协同阻燃效应

采用二氯磷酸苯酯(PDCP)、乙二醇(EG)、甲醇为原料,经逐步聚合得到磷元素杂化聚合物(OPP),将OPP和氢氧化铝(ATH)与聚苯乙烯(PS)掺杂共混制备氢氧化铝-磷元素杂化聚合物/聚苯乙烯阻燃复合材料(ATH-OPP/PS)。利用FTIR、凝胶渗透色谱(GPC)表征OPP的结构及平均分子量,通过热重分析、极限氧指数(LOI)和微型量热仪、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱仪(XPS)对复合材料及炭层进行分析,利用Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法计算ATH-OPP/PS的热降解活化能(Ea)。结果表明,ATH-OPP体系能协同提高复合材料的热稳定性和LOI,降低复合材料的总热释放量(THR)和热释放速率峰值(PHRR),Ea随降解转化率增大而增大。

杂原子聚合物冠醚研究Ⅲ.多胺交联甘油双缩水甘油醚树脂的合成及其吸附性能

合成了三乙烯四胺交联的甘油双缩水甘油醚树脂 ,并研究了该树脂对 Cu2 +、Ni2 +、Zn2 +、Co2 +的静态吸附性能和吸附机理。结果表明 ,该树脂对 Zn2 +、Co2 +的吸附是单一吸附机理 ,而对 Cu2 +、Ni2 +的吸附则为多重吸附机理 ,对4种离子的等温吸附过程均符合 Freundlich方程。对 Cu2 +、Ni2 +、Zn2 +、Co2 +的吸附容量可分别达 0 .61、0 .3 2、0 .0 6和 0 .2 3 mmol g。