杂臂星形共聚物研究的近期新进展

杂臂星形共聚物的臂由不同性质的聚合物链构成,这赋予了杂臂星形共聚物独特的结构与性能.本文总结了杂臂星形共聚物研究的近期进展,内容主要包括合成方法、微相分离与自组装及应用三个方面.

用大分子多官能团引发剂合成杂臂星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物(英文)

采用负离子聚合技术,将合成的二烯烃活性链与SnCl4偶联,再与双锂短链偶联,制备出含碳锡键的大分子多官能团引发剂,并用其制备了2种杂臂星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物。结果表明,杂臂星形共聚物的偶联度可达80%。在聚异戊二烯(PI)-Sn-[丁苯橡胶(SBR)]3的PI臂中,1,4-结构摩尔分数为93.3%;在无规共聚SBR臂中,聚苯乙烯摩尔分数为28.8%,PI和SBR臂的玻璃化转变温度(Tg)分别为-91.3℃和-31.4℃。在聚丁二烯(PB)-Sn-(SBR)3的PB臂中,1,4-结构摩尔分数为90.1%;在无规共聚SBR臂中,聚苯乙烯摩尔分数为25.6%,PB和SBR臂的Tg分别为-87.9℃和-48.0℃。

星形聚苯乙烯及星形杂臂苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成

以原子转移自由基偶联法合成了多臂星形聚合物S-PS和星形杂臂共聚物PS-PMMA.采用傅立叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H NMR)分析方法确定了产物的结构.采用GPC法测定了产物的分子量和分子量分布.GPC分析结果表明偶联剂的偶联效率高,所得聚合物分子量增大,分子量分布窄.以DSC法研究了S-PS和PS-PMMA的热力学行为,并与相应线性均聚物的热力学行为进行了比较.发现星形PS相对线性PS均聚物,其玻璃化转变温度有所降低,且随PS臂数增加,其玻璃化转变温度降低程度明显.星形杂臂共聚物PS-PMMA只存在一个玻璃化转变温度.

星形和星形杂臂共聚物的合成进展

作为一种特殊结构的非线形聚合物,星形和星形杂臂共聚物具有其特殊的性能,对星形和星形杂臂共聚物的合成分别作做了较详细的论述。星形聚合物主要有两种合成手段,即先臂后核和先核后臂的方法;对星形杂臂共聚物大致可分为三类:一是采用类似合成星形聚合物的办法,即使用多烯类化合物进行偶联的办法;二是使用氯硅烷进行偶联的办法;还有一类是最近发展的非等同官能团引发剂的办法。

杂臂星形聚两性电解质的合成及自组装行为

联用"发散法"、"阴离子开环聚合"以及"点击化学法",成功合成了以聚(L-谷氨酸)(PLGA)及聚(L-赖氨酸)(PLL)为臂,以第1代树状聚酰胺-胺(D1)为核的AB2型杂臂星形聚两性电解质PLGA-b-D1-(PLL)2,表征了该非线型聚两性电解质的化学结构,并探讨了其在水溶液中的pH响应性自组装行为。研究结果表明,随溶液pH值的增加,PLGAb-D1-(PLL)2具有pH响应性多重胶束化行为。在pH值小于等电点时,形成以PLGA为核、带正电荷的PLL为壳的球型胶束;当pH高于等电点时则获得以带负电荷的PLGA为壳的短棒状胶束,并随pH的进一步增加转变为蠕虫状胶束,并在高pH值时二次自组装成分型结构。