红棕杜鹃(原变种)叶中一个新的杜鹃色烯杂萜及其抗凝血活性评价

采用硅胶、MCI Gel、Sephadex LH-20、ODS等柱色谱,结合半制备液相色谱,从红棕杜鹃(原变种)叶乙醇提取物的石油醚部位分离纯化得到一对双键位置异构的杜鹃色烯杂萜化合物:isoconfluentin(1)和(+)-confluentin(2),其中化合物1为新化合物。运用现代波谱学方法(1D和2D NMR、UV、IR、MS等)对所分离得到的化合物进行了结构鉴定,而且采用色烷/色烯螺旋规则(chromane/chromene helicity rule)鉴定它们的绝对构型均为2 S构型。测定化合物1和2的体外凝血酶原时间,发现它们均具有有效的抗凝血作用。

MS方法全景式破译灵芝孢子粉中酚性杂萜成分

目的:灵芝孢子粉市场产品多,但有效成分知之少,探索其是否含有子实体中的杂萜结构类型及其特征。方法:Sephadex LH-20过滤法富集总杂萜并聚类,HPLC-Q-TOF-MS/MS技术通过采集化合物的质荷比并结合二级碎片离子信息和化合物质谱裂解规律,与自建灵芝芳香杂萜数据库比对推测化合物可能的结构。结果:发现与数据库有关联匹配的化合物629个,其中相似度在80%以上的且扣除不重复的有93个。结论:首次全景式破译灵芝孢子粉中的杂萜数量和结构类型,为其相关的产品质控、网络药理学研究或新药发现提供了宝贵材料。

赤芝中新颖杂萜-三萜杂聚体的分离纯化及其改善C2C12细胞胰岛素抵抗作用

目的赤芝(Ganoderma lucidum)在民间被用于糖尿病治疗,但缺乏数据支撑,需探索其化学成分及其是否具有抗糖尿病作用以利于临床推广。方法采用多种分离技术,如MCI gel CHP 20P、RP-18、Sephadex LH-20、硅胶柱色谱、制备薄层色谱(Preparative Thin-Layer Chromatography,PTLC)和高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)等,对云南产赤芝的低极性成分进行研究,利用一维(One Dimensional,1D)和二维(Two Dimensional,2D)核磁共振波谱(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,NMR)等方法鉴定化合物结构,在C2C12细胞胰岛素抵抗体外模型中研究其活性。结果从云南2个产地赤芝中分离鉴定8个杂萜-三萜杂聚体类新化合物,ganolucinins D-K(1-8),其中化合物7和8可上调胰岛素受体底物1(Insulin Receptor Substrate 1,IRS1)和蛋白激酶B(Protein Kinase B,PKB/Akt)磷酸化,8可促进C2C12细胞葡萄糖摄取。结论赤芝中可能存在一系列杂萜-三萜杂聚体类化合物,其中化合物8具有改善胰岛素抵抗潜力,可能是灵芝抗糖尿病的药效物质之一。

杜鹃色烷/色烯杂萜研究进展

杜鹃色烷/色烯杂萜是指一类存在于杜鹃花属植物之中,生源合成于一个聚酮与一个三聚异戊烯基并拥有一个色烷/色烯核心构架的杂合型天然产物。因其化学结构的新颖性、罕见的分子内[2+2]光环化生源合成途径及有效的抗HIV、抗组胺释放等多种生物活性而受到化学家及药物学家的持续关注。综述其结构、生源关系及生物活性,以期为该类物质的深入研究与开发奠定基础。

赤芝中一个新的酚性杂萜

利用各种色谱技术从传统中药赤芝中分离得到9个化合物,结合波谱学方法鉴定了它们的结构,分别为:Chizhiol A(1)、吲哚-3-甲醛(2)、2-甲氧基-4-羟基苯甲醛(3)、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸(4)、灵芝酮A(5)、methyl lucidenate C(6)、赤芝酸A(7)、methyl lucideniate E2(8)和喜树碱(9)。其中化合物1是新化合物,化合物2和3系首次从赤芝中获得。

真菌来源杂萜类化合物的研究进展

杂萜类化合物是一类含有萜类骨架的杂合型天然产物,具有独特的结构和多样的生物活性,在抗菌、抗炎、抗肿瘤等方面均有所体现,成为天然产物领域的研究热点。笔者综述近5年真菌来源杂萜类化合物的研究进展,基于生源特征归纳了其化学结构和生物活性,将为新型杂萜类药物的开发提供有力支撑。

海洋真菌来源杂萜类化合物的研究进展

海洋真菌生活在高盐、高压、低温、弱光的独特海洋环境中,具有结构独特、代谢多样、活性显著等特点,并产生了一系列功能多样、结构新颖的次级代谢产物,是杂萜类化合物的重要来源。海洋真菌体内复杂的次生代谢途径使获得的杂萜类化合物骨架结构多样,具有抗菌、抗肿瘤、酶活性抑制等丰富的生物活性。介绍了海洋真菌来源杂萜类化合物的研究现状,并对其生物合成途径、发酵与分离方法、生物活性等进行了综述,为海洋真菌来源杂萜类化合物的后续研究提供了一定参考。

番石榴叶新颖杂萜醛类波谱学特征

新奇杂萜醛类化合物独存在番石榴叶中,论文归纳其波谱学特征与生源途径,对文献波谱数据进行综合整理分析。综述结果表明杂萜醛类波谱学特征鲜明,文献杂萜醛位序编号不一致,具有合理生源途径,是番石榴叶的特征化学成分。

海洋真菌Penicillium sclerotiorum GZU-XW03-2来源的杂萜类成分研究

目的为获得结构多样、活性显著的次级代谢产物,对1株海洋来源真菌Penicillium sclerotiorum GZUXW03-2的化学成分进行研究。方法菌种经过活化后,经大米固体培养基大规模发酵后的菌丝体用甲醇浸提,旋干后,用水混悬,接着用乙酸乙酯萃取得粗提物。乙酸乙酯萃取物经硅胶色谱、凝胶色谱、反相色谱及高效液相色谱等柱色谱分离,对获得的单体成分采用核磁共振(NMR)、单晶衍射、电子圆二色谱(ECD)、高分辨质谱(HRMS)等手段进行鉴定,结合相关文献数据从而确定化合物结构。结果从乙酸乙酯部位共分离获得6个杂萜化合物,依次为preaustinoid A6(1)、1-oxymethyl-hydropreaustinoid A1(2)、preaustinoid A1(3)、miniolutelide A(4)、miniolutelide B(5)、chrysogenolide C(6)。结论以上6个化合物均属于由3,5-二甲基苔色酸(即DMOA)途径衍生合成的杂萜类化合物,并且化合物1~6均为首次从Penicillium sclerotiorum中分离获得,其中A环开环的化合物1、2在天然产物中并不常见,此前共报道此类型化合物仅4个,化合物4的单晶数据为首次报道。

拟热带灵芝中杂萜类化学成分及其蛋白酪氨酸磷酸酶1B抑制活性

利用硅胶柱层析和半制备高效液相色谱(HPLC)等色谱分离技术对拟热带灵芝的化学成分进行分离纯化,从中分离得到了3个新的酚酸杂萜类化合物(ganoduriporols C^E).运用NMR和HRESIMS等多种波谱技术鉴定了它们的结构.对所分离的化合物进行体外PTP1B抑制活性测试,结果显示所得化合物具有明显的蛋白酪氨酸磷酸酶1B (PTP1B)抑制活性,其IC50值分别为19.1, 17.8和29.6μmol·L^-1.

八角莲内生真菌Penicillium sp.的杂萜和丁内酯类化学成分研究(英文)

从八角莲内生真菌Penicilliumsp．的静息发酵培养物中获得12个化合物，主要包括7个杂萜类化合物。通过现代波谱学鉴定技术分别鉴定为11β-acetoxyisoaustinone（1）、isoberkedienolactone（2）、austin（3）、austinolide（4）、dehydroaustinol（5）、dehydroaustin（6）、chrodrimaninA（7）、chrodrimaninB（8）、O—methylmellein（9）、3-（propan-2-ylidene）-pyrrolidine-2，5-dione（10）、（E）-3-[2，5-dioxo-3-（propan-2-ylidene）-pyrrolidin-1-y1]acrylicacid（11）和N-（4-hydroxy-2-methoxyphenyl）-acetamide（12）。杂萜化合物1和丁内酯类化合物2为新化合物。运用Gaussian09进行量子化学方法计算化合物2的ECD光谱（TDDFT／B3LYP／aug-cc-pVDZ基组水平），与其ECD实验值曲线具有极佳的拟合，确定了化合物2的绝对立体构型。研究发现，来源于4个或5个乙酰单元的聚酮前体的杂萜类化合物（1，3～8）可以同时存在于同一株野生型青霉属真菌中。同时，化合物经体外细胞毒活性测试，对HCT-116、HepG2、BGC．823、NCI—H1650和A2780五种细胞系均显示出较弱的生物活性，IC50值大于10μmol．L-1.

番石榴叶杂源萜类中抗糖尿病活性成分的虚拟筛选

来源于番石榴叶的杂源萜类物质对治疗糖尿病的相关靶标有良好的抑制活性,这说明番石榴叶杂源萜类物质中可能含有降糖活性强的成分.因此,文中利用13个二醛杂源萜类化合物作为配体,分析了该类化合物与治疗糖尿病相关的PTP1B、PPARγ、PPARα、α-淀粉酶、α-葡萄糖苷酶的酶/受体分子对接情况,进行相应的虚拟筛选.结果显示:杂源萜类化合物与α-淀粉酶、α-葡萄糖苷酶无对接位点,但与PTP1B、PPARγ、PPARα有对接位点;蛋白和配体间的作用是通过弱非共价键力的相互作用而实现的,如疏水作用、键和氢键;Euglobal Iia、Euglobal Ib、Euglobal Ic(首次从桉叶中分离得到)与PTP1B、PPARγ、PPARα的结合活性均较高,可为降糖药物的设计和结构修饰提供有用的信息.

2株软珊瑚共附生曲霉属真菌EGF7-0-1和EGF15-0-3共培养中杂萜类成分研究

目的 对从混合培养的海洋软珊瑚共附生真菌中获得的结构新颖、活性良好的杂萜类成分进行研究。方法采用大米培养基对2株软珊瑚共附生曲霉属真菌EGF7-0-1和EGF15-0-3进行共培养;根据杂萜类化合物的结构特征,在基于质谱的分子网络(GNPS)和薄层色谱(TLC)的共同指导下,运用多种柱色谱及高效液相色谱(HPLC)等方法对其杂萜类成分进行目标导向分离;通过核磁共振(NMR)、高分辨质谱(HRMS)和旋光(ORD)等技术及物理常数对照等手段对单体化合物进行结构鉴定;采用液相色谱质谱联用(LC-MS^(n))和GNPS技术分析比较获得的杂萜类成分在2株真菌共培养及EGF7-0-1单培养中的含量。结果 从2株海洋真菌Aspergillus sp. EGF7-0-1和EGF15-0-3共培养的大米培养基中共分离得到7个杂萜类化合物,结构分别为terretonin (1)、terretonin A (2)、terretonin D1 (3)、terretonin H (4)、terreustoxin E (5)、aperterpene N (6)和asperterpene J (7)。LC-MSn和GNPS分析结果表明共培养条件下杂萜类化合物更为丰富。结论 化合物1~7均为具6/6/6骈并骨架的3,5-二甲基苔色酸(DMOA)途径衍生而成的杂萜。与菌株EGF7-0-1单培养相比,2株真菌共培养可以诱导产生丰富的杂萜,为进一步新颖杂萜类化合物的挖掘提供支持数据。

无柄灵芝中1个新的杂萜类成分

目的对无柄灵芝Ganodermaresinaceum子实体的化学成分进行研究,以期发现新的化合物。方法利用硅胶、MCI-GEL树脂及PR-HPLC等多种色谱技术进行分离纯化,并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果从云南瑞丽产无柄灵芝子实体中分离得到4个化合物,分别鉴定为无柄灵芝素F(1)、3β,7β,15β-三羟基-11,23-二酮基-羊毛脂-8,16-二烯-26-羧酸(2)、灵芝酸XL_2(3)和2,3-二氢-4(1H)-喹诺酮(4)。结论其中化合物1为1个新的杂萜类成分,命名为无柄灵芝素F。

酥脆掘海绵Dysidea fragilis 中杂萜类化学成分

目的研究酥脆掘海绵Dysidea fragilis中杂萜类化学成分。方法采用硅胶柱色谱、反相ODS中压柱色谱以及半制备高效液相色谱等多种色谱技术进行分离纯化,所获得化合物采用HRMS、NMR等波谱方法进行鉴定,绝对构型则通过量子化学计算(ECD)法确定。结果从酥脆掘海绵的95%乙醇提取物中分离得到了3个杂萜类化合物和1个二萜类化合物,分别鉴定为酥脆内酯(1)、黑麦草内酯(2)、cavernosine(3)和dictyol E(4)。结论化合物1为新化合物,首次对化合物2的核磁数据进行了全归属,纠正了其C-6和C-8位碳信号归属的错误。

泰国红树内生真菌土曲霉xy03菌株中新杂萜类成分

采用硅胶柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱层析和高效液相色谱(HPLC)等技术,从一株红树马六甲木果楝来源的土曲霉Aspergillus terreus xy03的发酵物中分离得到了7个杂萜类化合物:asptercin A(1)、(1R,4a R,6a R,12a R,12b S)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahydro-1,4a,12a-trihydroxy-4,4,6a,12b-tetramethyl-9-(4’-methoxyphenyl)-2H,11H-naphtho[2,1-b]pyrano[3,4-e]pyran-11-one(2)、arisugacin D(3)、arisugacin H(4)、territremsA–C(5–7),其中asptercinA(1)为新化合物。化合物2、4、5、6和7具有较好的乙酰胆碱酯酶抑制活性,在0.1mmol/L的浓度下,抑制率分别为76.1%、77.1%、86.1%、86.1%和86.0%。

番石榴叶中二醛杂源萜类化学成分研究

进行番石榴叶抗糖尿病活性成分的化学研究。用70%乙醇进行提取,硅胶柱色谱进行分离,采用UV、NMR和MS等方法确定化合物的结构。从番石榴叶中分得3个番石榴二醛杂源萜化合物,分别为Psiguadial A(1)、Guajadial(2)和Psiguadial B(3)。3个化合物具有新颖的番石榴二醛杂源萜骨架结构。

补骨脂化学成分研究进展

补骨脂是豆科植物Psoralea corylifolia L.的干燥成熟果实,作为一种传统的中药,其在我国已有几千年的临床应用历史,广泛地用于心血管疾病、肾炎、骨质疏松和癌症等的治疗。植物化学研究显示,香豆素类、杂萜类和黄酮类是其主要化学成分。对补骨脂化学成分研究进行系统梳理,以期为临床更安全、有效地使用补骨脂和研究补骨脂现代中药提供理论依据。

番石榴叶中一个新的番石榴二醛二聚体(英文)

目的:研究番石榴叶中潜在的生物活性次生代谢产物,进一步评价民族药的性质。方法:利用硅胶柱层析和凝胶柱层析分离纯化得到化合物1,借助光谱学手段鉴定其结构。结果:分离得到一个新的番石榴二醛二聚体。结论:番石榴二醛二聚体是一个新的杂萜,由两分子番石榴二醛通过醚键形成结构对称的二聚体。

番石榴叶化学成分分离鉴定及psiguadial D的抗癌活性研究

本文对番石榴Psidium guajava叶的化学成分进行分离鉴定并对部分化合物抗肿瘤活性进行评价。采用正相硅胶、Sephadex LH-20、MCI柱色谱和制备液相色谱等方法对番石榴叶甲醇提取物的化学成分进行分离纯化,运用现代波谱技术鉴定了13个化合物,分别为4,5-diepipsidial A(1)、psidial A(2)、guajadial(3)、psiguadial A(4)、psiguadial D(5)、α-生育酚(6)、亚油酸(7)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃木糖苷(8)、槲皮素-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷(9)、槲皮素-3-O-α-L-呋喃阿拉伯糖苷(10)、β-谷甾醇(11)、儿茶素(12)、没食子酸(13)。其中化合物1为首次从天然产物中分离得到。化合物5对人体肿瘤细胞株HL-60、SMMC-7721、A-549、MCF-7、SW-480均显示出较为明显的抑制活性,半数抑制浓度为4.08~11.23μmol/L。