木素—碳水化合物复合体的形成机理及化学结构的研究(Ⅱ)——微晶纤维素和松柏醇-β-D葡萄糖苷存在下DHP的合成

为了探索木素在细胞壁内沉淀过程中与纤维素的相互作用 ,本研究在微晶纤维素存在下利用松柏醇 β D葡萄糖苷在辣根过氧化物酶等的催化作用下合成木素脱氢聚合物 (DHP)。采用二氯乙烷 -乙醇 (2 /1,V/V)和 8M尿素溶液进行预处理除去与碳水化合物之间没有化合物键连接的DHP ,从而获取纯的木素与纤维素的复合物。对提纯后的共聚产物的化学结构用FT -IR以及CP/MAS13 C -NMR进行表征 ,研究发现 :这种共聚物中的DHP不能被二氯乙烷 -乙醇 (2 /1,V/V)和 8M尿素溶液所溶解 ,在该共聚物中具有典型的纤维素结构 ,又含有芳香族结构 。

松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^13C]与造纸废水中可溶性木素的聚合反应研究

研究了在木素氧化酶催化的体系下,木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]与废水中可溶性木素的聚合反应方法.应用了凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合产物的相对分子量,GPC测定的结果表明相对分子质量也明显增大,相对分子质量Mn由326提高到1 068.采用了13C同位素示踪技术,并结合红外光谱、核磁共振技术探讨了松柏醇葡萄糖苷与废水中木素的聚合产物的化学结构.碳-13同位素示踪结合13C NMR的测定结果表明:木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与废水中木素形成聚合产物,主要连接方式有β-O-4、β-β、β-5和β-1等,产物中松柏醇结构含量也比较高,低分子水溶性木素聚合为相对分子质量较大的木素而沉淀析出,因而用在制浆造纸废水处理时,可以有效降低废水中可溶性难降解的木素含量,使废水的污染负荷降低,并提高可生化降解性.

木质素模型化合物与松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^13C]的聚合反应的研究

为了探讨造纸废水中残余木质素与木质素前驱物之间的聚合反应机理,研究了β-O-4型木质素模型化合物与木质素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]的聚合反应方法及其反应机理。采用红外光谱、13CNMR波谱分析聚合产物的特性及结构,并用偏光显微镜对产物进行了观察;采用凝胶渗透色谱法(GPC)测定了产物的数均相对分子质量(Mn)。研究表明:在漆酶的催化作用下木质素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷与木质素模型物能很完全的发生聚合,产物中不存在起始物的晶体,Mn也大大的增加了。松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与木质素模型物聚合,为进一步研究木质素前驱物松柏醇葡萄糖苷用于废水处理的研究奠定了基础。

松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^(13)C]与造纸废水中LCC的聚合反应

为了有效地去除废水中水溶性、难降解木素及木素碳水化合物复合体(LCC),降低废水的污染负荷。文研究了在木素氧化酶催化下,木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]与废水中的木素碳水化合物复合体反应的方法及其机理。采用了13C同位素示踪技术,并结合红外谱图分析、核磁共振技术来探讨聚合产物的化学结构。同时应用了GPC分析手段测定了聚合产物的相对分子质量Mn。研究表明:木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与废水中LCC发生脱氢聚合反应,同时GPC测定的结果表明聚合后相对分子质量也明显增大,Mn从406上升为23810-36886。反应生成聚合产物为疏水性较好的木素-碳水化合物复合大分子而沉淀析出。

聚合机理的研究——松柏醇葡萄糖-β-D-葡萄糖苷-[α-^(13)C]与造纸废水中的LCC的聚合反应

研究了在木素氧化酶催化的体系下,木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]与废水中的木素碳水化合物复合体反应的方法及其机理。采用13C同位素示踪技术,并结合红外谱图分析、核磁共振技术来探讨松柏醇葡萄糖苷与废水中木素碳水化合物复合体的聚合产物的化学结构。同时应用GPC分析手段测定了聚合产物的相对分子质量Mn。研究表明:木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与废水中LCC发生脱氢聚合反应,同时GPC测定的结果表明聚合后相对分子质量也明显增大,Mn从11320上升到23810~36886。

大黄素-8-O-β-D-葡萄糖苷联合紫杉醇抑制人乳腺癌细胞活力及侵袭转移的研究

目的探究大黄素-8-O-β-D-葡萄糖苷(EG)与紫杉醇(PTX)联合抗人乳腺癌细胞活力及侵袭转移作用。方法MTT法检测EG、PTX单独及联合作用对人乳腺癌MCF 7、MDA-MB-231细胞活力的影响,以联合指数(CI)值判断药物联合作用效应;Transwell实验检测两药联用对人乳腺癌细胞侵袭转移能力的影响;实时荧光定量PCR(RT-qPCR)检测转移相关基因mRNA表达水平。结果EG和PTX均能明显抑制人乳腺癌MCF7、MDA-M B-231的细胞存活(P<0.01),在实验浓度下两药联用具有协同效应;EG(240mmol·L^(-1))、PT X(5 nmol·L^(-1))联合用药可明显抑制人乳腺癌细胞的侵袭转移(P<0.01);两药联用能明显下调人乳腺癌细胞中基质金属蛋白酶基因MMP2、MMP9(P<0.01),EMT相关基因Vimentin(P<0.01)和Snail(P<0.01,P<0.05)的转录水平,上调CDH1(MCF 7细胞)和下调CDH2(MDA-MB-231细胞)基因的转录水平(P<0.01)。结论EG与PTX联用可协同抑制人乳腺癌细胞活力及侵袭转移。

松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^13C]与造纸废水中LCC的聚合反应机理研究

研究了在木素氧化酶催化的体系下,木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]与废水中的木素碳水化合物复合体反应的方法及其机理。采用13C同位素示踪技术,并结合红外谱图分析、核磁共振技术探讨了松柏醇葡萄糖苷与废水中木素碳水化合物复合体的聚合产物的化学结构。同时应用GPC分析手段测定了聚合产物的相对分子质量。研究表明,木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与废水中LCC发生脱氢聚合反应,同时GPC测定的结果表明聚合后相对分子质量也明显增大,从11320上升到23810～36886。反应生成聚合产物为木素-碳水化合物复合体大分子而沉淀析出,在废水中水溶性、难降解木素的LCC可被有效地去除,使废水的污染负荷降低。

松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^(13)C]与木素模型化合物的聚合反应方法及机理的研究

研究了木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]与木素模型化合物的聚合反应方法及其反应机理。采用红外分析、核磁共振等方法分析聚合产物的特性及形成机理。并用偏光显微镜测定产物是否具有旋光性,从而进一步分析产物的特性;采用GPC分析手段,来测定产物分子量的大小,通过分子量的变化来反映聚合的程度。研究表明:木素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷与木素模型物聚合的产物没有旋光性,分子量也大大地增加了,因此说明松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与木素模型物聚合成大分子,为进一步研究木素前驱物松柏醇葡萄糖苷用于废水的研究奠定了基础。

HPLC方法同时测定独活中二氢欧山芹醇-β-D葡萄糖苷和二氢欧山芹醇的含量

[目的]研究独活中二氢欧山芹醇-β-D葡萄糖苷和二氢欧山芹醇的最佳提取条件,同时建立了同时测定独活中二氢欧山芹醇-β-D葡萄糖苷和二氢欧山芹醇含量的高效液相色谱法(HPLC)。[方法]通过单因素分析法考察了提取溶剂、料液比、超声提取时间对独活提取物中二氢欧山芹醇-β-D-葡萄糖苷和二氢欧山芹醇含量的影响。采用HPLC法对不同提取条件和不同产地的独活中两种成分含量。[结果]独活中二氢欧山芹醇-β-D葡萄糖苷和二氢欧山芹醇的最佳提取条件为提取溶剂用100%的甲醇,料液比为1∶50,超声提取60min。二氢欧山芹醇-β-D-葡萄糖苷在0.3125~20μg/m L内呈良好线性,平均回收率为99.0%(RSD=2.99%);二氢欧山芹醇在0.3125~20μg/m L内呈良好线性,平均回收率为102%(RSD=2.59%)。[结论]所建立的高效液相色谱法,能够准确测定独活中二氢欧山芹醇-β-D葡萄糖苷和二氢欧山芹醇含量,可用于独活药材的质量评价。

烟草中3-氧代-α-紫罗兰醇-β-D-吡喃葡萄糖苷的分离鉴定及其热解产物分析

通过甲醇提取,常压、中压和高压制备色谱分离,从津巴布韦烤烟烟叶中提取出3-氧代-α-紫罗兰醇-β-D-吡喃葡萄糖苷,得率0.0034%,并进行了质谱、紫外、红外和核磁共振结构鉴定,以及在氦气中的热裂解-GC/MS分析。结果表明,提取物为目标物,其热解产物主要是巨豆三烯酮4个同分异构体和少量3-氧代-α-紫罗兰醇。

芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷的化学合成与应用

采用改进的Helferich法立体选择合成了芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷,合成路线比传统的Koenigs-Knorr法减少了一步,产物收率分别为53%(3a)和49%(3b),通过LC/MS、~1H-NMR、^(13)C-NMR等检测条件对产物结构进行了表征;添加芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷对低焦油卷烟的香味具有一定的补偿作用,但转化率很低,仅为7.3%(3a)和5.03%(3b);芳基烷醇-β-D-葡萄耱苷对植物病原菌具有明显的抑制作用。

血清视黄醇结合蛋白(RBPs)和尿N-乙酰-β-D氨基葡萄糖苷酶(NAG)在糖尿病肾病诊断中的价值

目的探讨血清视黄醇结合蛋白(retinol binding proteins,RBPs)和尿N-乙酰-β-D氨基葡萄糖苷酶(N-acetyl-β-D-glucosaminidase,NAG)在糖尿病肾病(diabetic nephropathy,DN)诊断中的价值。方法选取2010年5月~2012年5月我院进行治疗的105例2型糖尿病患者,以尿微量白蛋白(mALB)/尿肌酐(UCr)比值将患者分为研究组和对照组。结果研究组血清RBPs、尿NAG水平与对照组比较显著增高,差异有统计学意义(P<0.05)。研究组血清RBPs阳性为24.53%,对照组为3.85%,两组比较,差异有统计学意义(P<0.05)。研究组尿NAG阳性率为30.19%,对照组为7.69%,两组比较,差异有统计学意义(P<0.05)。105例2型糖尿病患者尿mALB与血清RBPs、尿NAG水平呈正相关关系(r=0.539,r=0.447,P<0.05)。结论在糖尿病早期阶段,肾小管功能会受到损害,血清RBPs和尿NAG作为早期DN诊断的敏感指标,具有重要价值。

相转移催化法合成α-紫罗兰醇-β-D-葡萄糖苷工艺研究

以α-紫罗兰酮为原料,经选择性还原得到α-紫罗兰醇,α-紫罗兰醇与溴代四乙酰葡萄糖在相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)作用下进行反应得到α-紫罗兰醇-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷,最后脱去乙酰基得到目标糖苷.糖苷化反应适宜的反应条件为:以TBAB为相转移催化剂,用量为10%(摩尔百分比);以氯仿-水为反应溶剂;n(溴代四乙酰葡萄糖)∶n(α-紫罗兰醇)=1.6∶1;反应温度60℃;反应时间8 h.该条件下糖苷化反应产率为30%.目标化合物经FT-IR,1H NMR,ESI-MS确证为β-构型.

检测血中视黄醇结合蛋白和N-乙酰-β-D氨基葡萄糖苷酶在糖尿病肾病诊断中的价值

目的 通过检测2型糖尿病患者血中视黄醇结合蛋白（RBP）和N-乙酰-β-D氨基葡萄糖苷酶（NAG）水平,探讨检测视黄醇结合蛋白（RBP）和N-乙酰-β-D氨基葡萄糖苷酶（NAG）水平对2型糖尿病肾病诊断的临床意义.方法 2型糖尿病患者53例,分为糖尿病肾病组（B组31例）和糖尿病无肾病组（A组22例）,30例健康体检者为对照组（C组）.检测其血糖、尿素、肌酐和尿微量清蛋白排泄率水平,同时测定血RBP和NAG水平,并进行统计分析.结果 C组与B组UREA,Cr,UAER和GLU水平差异均有统计学显著性意义（t=4.58,3.97,5.68,3.81,P＜0.05）;A组和B组上述指标比较差异无统计学显著性意义（P＞0.05）.B组和A组分别与C组的RBP和NAG指标比较差异有统计学显著性意义（t=15.32,8.42,P＞0.01;t=4.38,4.21,P＞0.05）.B组和A组之间的RBP和NAG水平差异有统计学显著性意义（t=10.57,P＞0.01;t=4.54,P＜0.05）.A组RBP和NAG指标的阳性数均比B组偏少,差异有统计学显著性意义（χ2=6.38,5.14,P＜0.05）.结论 联合检测血中RBP和NAG可作为早期发现糖尿病肾病患者肾小管损伤的诊断指标.

高效液相色谱法测定补肾益骨膏中对羟基苯乙醇-β-D葡萄糖苷含量

目的 :确定补肾益骨膏中对羟基苯乙醇 β D葡萄糖苷的含量测定方法。 方法 :以HPLC法测定。色谱条件 :SpherisORB ODS2C18柱 (15cm′4 .6mm) ,甲醇 水 (12 :88)为流动相 ,检测波长 2 30nm。结果 :线性范围为 0 .0 4 5mg/ml- 0 .2 2 5mg/ml,平均回收率为 98.6 ,RSD为 1.13% (n =5 )结论 :本法简便 ,灵敏 ,重现性好 。

不同产地岗梅根茎中赪酮甾醇3-O-β-D葡萄糖苷的含量测定

目的建立岗梅根、茎中赪酮甾醇3-O-β-D葡萄糖苷的含量测定方法,比较不同产地岗梅根、茎中赪酮甾醇3-O-β-D葡萄糖苷的含量。方法采用高效液相色谱法。色谱柱为Kromasil C18柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为甲醇-水(95∶5),流速为1.0 mL/min,柱温25℃。蒸发光散射检测器参数:漂移管温度为90℃,氮气流速为1 L/min。结果赪酮甾醇3-O-β-D葡萄糖苷在0.250～3.992μg范围内呈良好的线性关系(r=0.999 5),平均回收率为98.2%,RSD=2.0%(n=6)。岗梅根中含量在0.114～0.303 mg/g之间,岗梅茎中含量在0.061～0.224 mg/g之间。结论本方法简单快捷、准确可靠,可用于岗梅药材的质量控制。岗梅根中赪酮甾醇3-O-β-D葡萄糖苷含量比岗梅茎高。

血清D-二聚体、心肌标记物与尿N-乙酰-β-D氨基葡萄糖苷酶/尿肌酐值联合预测重症肺炎并发脓毒症患者预后的价值

目的研究血清D-二聚体(D-D)、心肌标记物与尿N-乙酰-β-D氨基葡萄糖苷酶(NAG)/尿肌酐(Cr)值联合测定对重症肺炎并发脓毒症患者预后的预测价值,为临床提供参考。方法选取2020年1月至2022年7月深圳市龙华区中心医院收治的60例重症肺炎并发脓毒症患者为观察组,另选取同期院内60名健康体检者为对照组进行回顾性分析。比较两组研究对象入院时血清D-D、心肌标记物[谷草转氨酶(AST)、肌酸激酶同工酶MB(CK-MB)、心肌肌钙蛋白I(cTnI)]、NAG/Cr水平差异,通过受试者操作特征(ROC)曲线分析血清D-D、AST、CK-MB、NAG/Cr、cTnI预测重症肺炎并发脓毒症的价值。根据28 d后的预后结局将观察组患者分为存活组(38例,预后良好)与死亡组(22例,预后不良),比较两组患者血清D-D、AST、CK-MB、NAG/Cr、cTnI水平差异,通过Spearman相关系数分析观察组患者血清D-D、AST、CK-MB、NAG/Cr、cTnI水平与预后不良的相关性。结果观察组患者血清D-D、AST、CK-MB、NAG/Cr、cTnI水平均显著高于对照组(P<0.05);经ROC曲线分析,血清D-D≥1.180mg/L、AST≥73.917U/L、CK-MB≥29.135U/L、NAG/Cr≥2.940U/mmol·Cr、cTnI≥1.411ng/mL是预测重症肺炎并发脓毒症的最佳截断值,曲线下面积(AUC)分别为0.795、0.830、0.856、0.931、0.938(P<0.05);死亡组患者血清D-D、AST、CK-MB、NAG/Cr、cTnI水平显著高于存活组(P<0.05);经Spearman相关性分析,血清D-D、AST、CK-MB、NAG/Cr、cTnI水平与重症肺炎并发脓毒症患者预后不良呈正相关(P<0.05)。结论与健康人群相比,重症肺炎并发脓毒症患者血清D-D、AST、CK-MB、NAG/Cr、cTnI水平较高,炎症反应剧烈,心肌损伤严重且血清D-D、AST、CK-MB、NAG/Cr、cTnI水平与患者预后不良密切相关,值得关注。

3-氧代-α-紫罗兰醇-β-D-葡萄糖苷的合成

以α-紫罗兰酮为原料,经烯丙位氧化、选择性还原得到3-氧代-α-紫罗兰醇,3-氧代-α-紫罗兰醇与溴代四乙酰葡萄糖反应得到3-氧代-α-紫罗兰醇-四乙酰基-β-D-葡萄糖苷,最后脱去乙酰基得到3-氧代-ɑ-紫罗兰醇-β-D-葡萄糖苷。目标化合物经IR、~1 H NMR,^(13)C NMR,MS表征。

烷基葡萄糖苷的制备及应用

传统表面活性剂以石油基为原料,原料不可再生、生物降解率低,且对皮肤刺激性强、危害人体健康。针对以上问题,本文以可再生的葡萄糖为亲水基团,脂肪醇为疏水基团,通过Helferich法合成出一种绿色温和的非离子表面活性剂(APG-08),通过核磁共振氢谱(H^(1)NMR)和碳谱(C^(13)NMR)对其结构进行表征,并对综合性能进行评价。结果表明:APG-08具有优异的表面张力、泡沫性能和较好的乳化性能;当其质量分数为1%,表面张力值为30.61mN·m^(2),发泡量为10.0mL,且在10min之内能保持泡沫体积不变。将APG-08加入到润肤乳液的配方中,并进行了一系列性能测试,符合GB/T29665-2013的相关规格要求。说明研制的非离子表面活性剂APG-08能够很好地满足化妆品用表面活性剂的要求。

N-乙酰-β-D氨基葡萄糖苷酶在汞作业工人健康监护中的意义

将汞接触组 (Hg组 )以工龄 4年为标准分为Hg 1组和Hg 2组 ,不接触汞的机关工作人员组成对照组 (C组 ) ,分别检测血清、尿NAG ,以及尿 β2 微球蛋白 ( β2 MG)、血肌酐水平。结果 Hg 1组和Hg 2组血清NAG总活性均高于C组(P <0 0 5 ) ;尿NAG总活性Hg 1组同C组比较差异无显著性 ,Hg 2组明显高于C组 (P <0 0 5 ) ;Hg组的尿 β2 MG、血肌酐水平与对照组比较差异均无显著性。