过热蒸汽处理对松脂的松节油含量和软化点的影响

松脂渗出是含脂松木利用中的一个严重问题,探究过热蒸汽处理对松脂的松节油含量和软化点的影响可为含脂木材过热蒸汽干燥工艺制定提供理论依据。采用两阶段过热蒸汽处理工艺对松脂进行热处理,通过热重分析仪(TGA)、热机械分析仪(TMA)、色度计和高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)等测试技术,分析了过热蒸汽处理对松脂的残余松节油含量、软化点、颜色和化学成分变化的影响,并检测和评估了过热蒸汽处理木材的抗松脂渗出效果。结果表明,在过热蒸汽处理阶段Ⅰ,随着处理时间的增加,松节油含量降低,并且去除效率也降低,这是由松节油含量降低后松脂变得黏稠所致。在过热蒸汽处理阶段Ⅱ,随着温度的升高和处理时间的增加,残余松节油含量降低,松脂软化点提高。残余松节油含量与松脂软化点高度相关,松节油含量越低,松脂软化点则越高,其中160℃处理9 h的松脂样品软化点可达60℃以上。但松脂的软化点不仅受残余松节油含量影响,也受到高温的改性作用,因为过热蒸汽处理可使松脂颜色加深,并导致松脂发生脱氢、异构化和氧化反应。木材的抗松脂渗出试验表明,过热蒸汽处理可有效避免含脂木材松脂渗出,因此可将松脂的过热蒸汽处理工艺调整后应用于松木锯材干燥,避免木制品在使用过程中发生松脂渗出。

GC-ECNI-MS法检测纺织品中氯化松节油

用气相色谱-电子捕获负化学离子源-质谱法(GC-ECNI-MS)对纺织品中的氯化松节油进行定性和定量分析。通过对分子离子峰和脱氯离子峰的加和与浓度之间的关系转化,实现对氯化松节油的定量分析。对纺织品常用棉贴衬布样品进行加标试验,回收率和相对标准偏差分别在83.55%~95.73%和2.81%~4.10%,定量限为0.2 mg/kg,符合日常检测要求。对10个实际样品进行检测,未发现氯化松节油残留。本研究确定的检测氯化松节油的方法具有前处理简单、灵敏度高和回收率高的优点,为生态纺织品标准中氯化松节油的检测提供了技术支持。

齐刺“膝五穴”联合松节粉治疗膝骨关节炎的有效性及安全性分析

目的分析齐刺“膝五穴”联合松节粉对改善膝骨关节炎患者血清炎症因子水平、膝关节功能及生活质量的有效性及安全性。方法选取2021年10月~2022年10月青岛市黄岛区中医医院康复科及骨伤科就诊的膝骨关节炎患者60例,采用随机数字表法分为观察组、对照1组、对照2组,每组20例。对照1组采用盐酸氨基葡萄糖片治疗,对照2组采用齐刺“膝五穴”治疗,观察组采用齐刺“膝五穴”联合松节粉进行治疗,对比三组患者治疗前后炎症反应、膝关节功能评分、生活质量、不良反应发生情况。结果治疗后三组白细胞介素-1(IL-1)、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)水平均降低,且观察组水平低于对照1组、对照2组,差异具有统计学意义(P<0.05);治疗后三组膝关节功能评分均升高,且观察组评分高于对照1组、对照2组,差异具有统计学意义(P<0.05);治疗后三组生活质量评分均升高,且观察组评分高于对照1组、对照2组,差异具有统计学意义(P<0.05);治疗后,三组均出现不同程度的不良反应,差异无统计学意义(P>0.05)。结论采用齐刺“膝五穴”联合松节粉治疗膝骨关节炎,能降低患者血清炎症因子水平,改善膝关节功能,提高生活质量,具有较好的治疗效果。

固体吸附-热脱附/气相色谱-质谱法测定环境空气和室内空气中松节油

目的:研究建立了固体吸附-热脱附/气相色谱-质谱法测定环境空气和室内空气中松节油的分析方法。方法:研究了吸附管脱附温度、解析时间、脱附流量、冷阱脱附温度、冷阱聚焦温度、冷阱脱附时间对分析结果的影响,并确定了最佳优化条件为吸附管脱附温度280℃,解析3min,脱附流量为30mL/min,冷阱脱附温度为300℃,冷阱聚焦温度为-10℃,冷阱脱附时间为3min。结果:该方法在5~100ng范围内线性关系良好,方法检出限为0.5μg/m^(3)。实验室间相对标准偏差均低于5%;环境空气加标回收率在86.8%~107%之间,实验室间加标回收率相对偏差为7.60%;室内空气样品加标回收率在74.5%~109%之间,实验室间加标回收率相对偏差为11.2%。结论:方法具有良好的再现性、较好的精密度和准确度,且简便快捷,无需使用有机溶剂,适合环境空气和室内空气中松节油的快速检测分析。

折光率法测定重松节油中长叶烯的含量

采用阿贝(Abbe)折光仪,在恒温20℃环境下,配置标准浓度的长叶烯溶液,测定其对应的折光率,绘制标准浓度-折光率曲线,对折光率与重松节油中的长叶烯含量关系进行研究,建立折光率与长叶烯含量的关联模型。结果表明,重松节油中长叶烯的含量与其折光率呈强线性正相关,建立其线性模型为X=19118nD20-28594,拟合相关系数为0.9990,回收率为97.08%~103.28%,标准偏差范围为1.40%~1.70%。

松节方提取物对骨关节炎大鼠软骨退变的作用机制

目的 探讨松节方(Songjie Prescription, ESJ)提取物对骨关节炎(osteoarthritis, OA)大鼠软骨退变及细胞增殖、凋亡的作用机制。方法 将SPF级大鼠随机分为模型组、松节方提取物(以下简称松节方)低剂量组(10 mg·kg^(-1))、松节方高剂量组(40 mg·kg^(-1))、阳性药组(硫酸氨基葡萄糖,45 mg·kg^(-1)),各20只,另设对照组。用HE染色、CCK-8和TUNEL法观察大鼠软骨病变及细胞增殖和凋亡情况;比较血清白细胞介素-1β(interleukin-1β,IL^(-1)β)、肿瘤坏死因子-α(tumor necrosis factor-α,TNF-α)和基质金属蛋白酶13(matrix metalloproteinase-13,MMP-13)的水平,软骨组织miR-320、Zeste基因增强子同源物2(enhancer of zeste homolog 2,EZH2)mRNA与脂酰肌醇3激酶(phosphoinositide 3-kinases, PI3K)、磷酸化脂酰肌醇3激酶(phosphorylated phosphoinositide 3-kinases, p-PI3K)、蛋白激酶B(protein kinase B,AKT)、磷酸化蛋白激酶B(phosphorylated protein kinase B,p-AKT)、EZH2、细胞周期蛋白D1(Cyclin D1)、B淋巴细胞瘤-2(B-cell lymphoma-2,Bcl-2)和Bcl-2相关X蛋白(Bcl-2 associated X protein, Bax)的表达水平。结果 与对照组比较,模型组血清IL^(-1)β、TNF-α、MMP-13水平,软骨组织AI、p-PI3K、p-AKT和Bax蛋白的水平升高;软骨细胞活力、miR-320、EZH2 mRNA水平、EZH2、Cyclin D1和Bcl-2蛋白水平降低(P<0.05)。与模型组比较,松节方低、高剂量组,阳性药组软骨细胞活力、miR-320、EZH2 mRNA水平,EZH2、Cyclin D1和Bcl-2蛋白水平升高,血清IL^(-1)β、TNF-α、MMP-13水平,软骨组织AI、p-PI3K、p-AKT和Bax蛋白水平降低(P<0.05)。与松节方低剂量组比较,高剂量组、阳性药组软骨细胞活力、软骨组织miR-320、EZH2 mRNA水平,EZH2、Cyclin D1和Bcl-2蛋白水平升高,血清IL^(-1)β、TNF-α、MMP-13水平,软骨组织AI、p-PI3K、p-AKT和Bax蛋白水平降低(P<0.05)。与松节方高剂量组比较,阳性药组软骨细胞活力、软骨组织miR-320、EZH2 mRNA水平,EZH2、Cyclin D1和Bcl-2蛋白水平升高,血清IL^(-1)β、TNF-α、MMP-13水平降低,软骨组织AI、p-PI3K、p-AKT和Bax蛋白水平降低(P<0.05)。HE结果显示,松节方低剂量组、高剂量组和阳性药组软骨病变较模型组出现不同程度的改善,以松节方高剂量组和阳性药组的改善更加明显。结论 松节方提取物可有效改善OA大鼠软骨退变,促进细胞增殖,减少凋亡,可能通过调节与miR-320/EZH2/PI3K/AKT轴相关mRNA与蛋白的表达发挥作用。

四磨汤联合松节油对冠脉搭桥术后腹胀的护理体会

目的:观察四磨汤联合松节油对冠脉搭桥术后腹胀的护理干预效果。方法:以南阳医学高等专科学校第一附属医院2019年12月—2021年12月收治的冠脉搭桥术后腹胀患者60例为观察对象,随机分为观察组和对照组各30例,对照组给予常规治疗及护理,观察组在对照组基础上给予口服四磨汤联合松节油点压神阙穴及松节油腹部按摩。观察两组患者的临床疗效,以及焦虑及护理满意度评分情况。结果 :护理干预后,观察组临床干预效果明显优于对照组(P<0.05),焦虑评分明显低于对照组(P<0.05),护理满意度明显大于对照组(P<0.05)。结论 :四磨汤联合松节油点压神阙穴及松节油腹部按摩对冠状动脉搭桥术后腹胀患者干预效果显著,可有效促进患者胃肠蠕动,改善患者术后腹胀导致的焦虑及整体预后。

水中松节油分析方法的对比

用液液萃取-气相色谱法(FID)、顶空-气相色谱/质谱法和吹扫捕集-气相色谱/质谱法分析测定水中的松节油,并将3种方法做比较。用3种方法测定实际水样,试验表明,结果无显著差异,精密度、准确度满足监测要求,液液萃取-气相色谱法对仪器要求简单,普适性高,吹扫捕集-气相色谱-质谱法灵敏度最高,更适用于低浓度、清洁样品的监测,顶空-气相色谱/质谱法适用于各类水体,对较脏样品的监测也能得到很好的结果,顶空-气相色谱/质谱法和吹扫捕集-气相色谱/质谱法无需对水样进行前处理,无需使用有机溶剂,操作简单、便捷,对于大量样品的分析具有优势。

高产脂湿地松松节油成分的遗传变异及综合选择

通过测定湿地松松脂成分来估算松节油含量及其5种主要成分含量的遗传力和遗传相关,并以186株高产脂湿地松为研究对象,用Smith-Hazel综合选择指数法对高产脂湿地松松节油成分进行综合评价,以“核心—主群体”育种系统来选择高产优质脂用湿地松种子园的建园材料。结果表明：湿地松松节油含量及其组分的家系遗传力在0.340 2~0.571 3之间,单株遗传力在0.211 2~0.477 3之间,处于中等水平,有较高的遗传效应。有7个高含油率、高β-蒎烯的单株入选为核心育种群体,获得51.57%的松节油含量和97.89%的β-蒎烯含量的遗传增益,有86个单株入选为育种主群体,获得14.70%松节油含量、4.22%a-蒎烯、10.26%莰烯、22.99%β-蒎烯、17.69%双戊烯、13.49%月桂烯的现实增益,为我国优质脂松持续改良工作提供了优良材料和理论依据。

GC-MS法分析松节油及其氢化产物的化学成分

采用 DB- 5毛细管柱和 GC- MS- DS技术对松节油及其氢化产物的化学成分进行全分析。从原料松节油中分离出 36个组分 ,鉴定了其中的 32个组分 ,主要成分为 α-蒎烯、β-蒎烯、烯、长叶烯、对 -伞花烃、莰烯、α-香叶烯及石竹烯等。从相应的氢化松节油中分离出 32个组分 ,鉴定了其中的 2 4个组分 ,主要成分为顺 -蒎烷、反 -蒎烷、长叶烯、对 -烷、2 ,6 -二甲基辛烷及对 -伞花烃等。还对松节油各组分的加氢反应作了归类。

松香产品中重质松节油成分的气相色谱/质谱法分析

利用水汽蒸馏提取法富集了松香产品中残留的重质松节油,经气相色谱/质谱联机分析,发现其主要由19种单萜和倍半萜化合物组成,全部为香味物质(未知物除外).为提高松香产品的品质和开发利用松香重质松节油提供了依据.

用松节油或重松节油制备高软化点萜烯酚醛树脂

采用下列苯酚对甲醛的分子比，松节油进行烷基化为１∶０．８０～０．８８，重松节油进行烷基化为１∶０．７５～０．８２时，能获得较高聚合度的母体酚醛树脂。该树脂烷基化之后于－０．０９５ＭＰａ表压下加热至≤３００℃脱除低分子物，可得软化点最高为１６０℃左右的萜烯酚醛树脂。其软化点比母体酚醛树脂增高的原因主要是烷基化使树脂分子量增高的结果。

国外硫酸盐松节油的生产

当前，全世界松节油产量每年约为２５万ｔ，其中造纸工业副产品硫酸盐松节油（ＣＳＴ）年产约为１６万ｔ，占总产量的６３％。在工业发达国家中，以美国为例，９０％的松节油来源于ＣＳＴ。我国松节油生产以脂松节油（ＧＴ）为主，但随着松木造纸的发展，ＣＳＴ的比重将不断增大。为借鉴国外的发展经验，系统全面地介绍了国外ＣＳＴ的回收、脱硫和精馏等生产现状。

基于气相色谱法的进出口松节油及产品组分快速测定研究

利用FID检测器、HP-5毛细管色谱柱,二阶程序升温34.2 min,高纯氮气作为载气,样品无需前处理,直接进样,对松节油、α-蒎烯和β-蒎烯进行气相色谱分析,采用面积归一法对样品组分进行定量分析,并与GB/T 33029-2016比较考查方法的准确度,结果表明,研究方法的相对偏差为0~0.16%,不超过GB/T 33029-2016要求的±2.5%,相对标准偏差(RSD,n=7)为0.019%~0.044%,研究方法操作简便、快速,结果准确,适合在检测实验室应用。

松节油酸酐二酯化合物增塑性能的研究

用松节油酸酐二酯类化合物与邻苯二甲酸二辛酯(DOP)对比,研究它们与聚氯乙烯(PVC)树脂的相容性、加工热稳定性及增塑聚氯乙烯的物理性能。结果表明,松节油酸酐二丁酯、二辛酯可作为主增塑剂,其增塑性能类似于邻苯二甲酸二辛酯。

松节油改性聚氨酯涂料的合成研究

以松节油为基本原料 ,通过D A加成反应和聚酯化反应合成了松节油伯羟基聚酯多元醇 ,并用多异氰酸酯组分将其交联固化 ,制备了松节油改性聚氨酯涂料。重点讨论了不同原料配比、反应时间等因素对聚酯化反应的影响 ,并对松节油改性聚氨酯涂料的性能进行了测试。

液-液萃取-气相色谱法同时测定水中吡啶、松节油和苯胺

研究建立了气相色谱法同时测定水中吡啶、松节油和苯胺的方法。采用二氯甲烷萃取,萃取后直接进行色谱分离分析,3种物质能够有效分离。吡啶、松节油和苯胺的水中最低检测浓度分别为0.009、0.009、0.004mg/L,样品添加平均回收率为89%～114%,平行6次精密度实验,相对标准偏差小于6.5。实验结果表明,气相色谱法简单、快速、准确,适用于水中吡啶、松节油和苯胺的测定。

气相色谱法定性定量分析氢化松节油

采用四种毛细管柱分析了松脂液催化加氢产物的化学组成 ,比较了它们之间的分离效果 ,其中BP× 5化学结合相熔凝硅石毛细管柱 (30m× 0 .32mm)对顺式、反式蒎烷的分离效果最好。由气 质联用、标样及相对保留时间相结合进行定性 ,归一法及内标法进行定量 ,当以正十二烷作内标物时 ,顺、反蒎烷的校正因子分别为0 .890 9、0 .896 5,两种定量方法的分析结果误差小于 3%。

水中松节油气相色谱的测定方法研究

研究建立了气相色谱和气-质联用法测定水中松节油的方法。用二氯甲烷萃取水样中的松节油，萃取后直接进行色谱分离分析，松节油的主要成分能有效分离，水中松节油的最低检测浓度气相色谱法为0．01mg／L，气-质联用法可达0．001mg／L；准确度好，两种测定方法的样品添加回收率在90．3％-115％之间；平行6次进行精密度试验，两种分析方法的相对标准差低于5．9％。结果表明，气相色谱法简便、快速、准确、重现性好，适合地表水中松节油的测定，选择离子气-质联用法可排除干扰，定量、定性更加准确可靠，适合复杂水样的分析。

松节油直接水合反应研究

以大孔强酸性阳离子交换树脂Amberlyst 15为催化剂,松节油水合反应,生成主要产物α-松油醇,在此过程,α-蒎烯同时在催化条件下发生异构化反应,生成一些单环萜烯。实验在搅拌釜反应器内分别考察了搅拌速度、催化剂种类、溶剂种类、催化剂质量分数、反应物质量比、温度及反应时间对松节油转化率和α-松油醇收率的影响,确定了最佳反应条件:催化剂质量为物料总质量的15%,m(松节油)∶m(水)∶m(异丙醇)=1∶1∶2,反应温度70℃,反应时间4 h。并以此为反应条件,在中试规模的喷射反应器内进行放大实验,反应4 h后,松节油转化率约为85%,α-松油醇得率约为35%,达到较好反应结果。