用极性固定液改性高聚物PLOT柱的色谱性能研究

以乙基乙烯苯为单体、二乙烯苯为交联剂，在原位聚合制备的高聚物ＰＬＯＴ柱上用极性固定液ＰＥＧ－２０Ｍ和β，β＇－氧二丙腈进行改性，制备成高聚物气－液－固毛细管柱。通过对柱子热力学参数ｋ＇值的测定，可研究液相在分离过程中的作用及形成气－液－固分离机理所需的液相量。通过制作ｖａｎＤｅｅｍｔｅｒ曲线可研究柱子的动力学特性。发现在形成气－液－固柱后，曲线有明显的拐点，此时是否仍符合Ｇｏｌａｙ方程尚需作进一步的研究。

碳数规律中∂A/∂(1/r)、∂B'/∂(1/r)值与固定液极性的关系

采用n-烷烃在不同极性的固定液中,在不同色谱柱温下试验的大量数据表明,碳数规律中A、B'值与柱温倒数(1/T)的关系中,(?)/(?)(1/T)值随固定液极性增加而增大;(?)B'/(?)(1/T)值随固定液极性增加而减小,即(?)A/(?)(1/T)值与Mertynolder常数成正比;(?)B'/(?)(1/T)值与Mertynolder常数成反比。

药用分析化学综合练习A

本课程的教学内容包括分析化学(容量分析和仪器分析)和药物分析,期末考试中两部分的内容各占50%左右.期末考试的题型是:

含氧化合物气相色谱保留指数的预测

通过对部分含氧化合物(醇、酯、醛、酮)在不同固定相不同柱温下的849个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、定位基参数(Sox)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量结构-色谱保留相关(QSRR)模型。分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本预测值的复相关系数Rcum、QLOO和Rext分别为0.9832、0.9829和0.9836(MLR);0.9832、0.9830和0.9836(PLSR);0.9910、0.9909和0.9900(ANN)。结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了含氧化合物(醇、酯、醛、酮)在不同色谱条件下气相色谱保留指数的变化规律。

烯烃气相色谱保留指数的QSRR研究

通过对184个烯烃类化合物在不同固定相不同柱温下的617个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、偶极矩(DPL)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量-色谱保留相关(QSRR)模型.分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本的复相关系数Rcum,QLOO和Rext分别为0.999 2,0.998 4和0.999 2(MLR);0.999 0,0.998 0和0.999 1(PLSR);0.999 4,0.998 7和0.999 2(ANN).结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了烯烃类化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律.

不同极性固定相上醇色谱保留指数的预测

采用拓扑指数(mQ)、定位基参数(SOX)及固定液极性值(CP)与脂肪醇在6种固定相上的气相色谱保留指数值(RI)进行了相关分析,发现RI与上述参数间存在良好的相关性,其关系可表示为:RI=158·384+57·7220Q-12·0491Q+5·720SOX+5·756CP R=0·9913继以留一法(Leave-one-out,LOO)进行交互检验,相关系数RCV=0·9909。说明所建定量结构-保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了脂肪醇类物质在不同固定相上气相色谱保留指数的变化规律。

硫醚气相色谱保留指数的预测

通过对硫醚类化合物在不同固定相不同柱温下的366个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量-色谱保留相关(QSRR)模型。分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本的复相关系数Rcum、QLOO和Rext分别为0.9812,0.9804和0.9818(MLR);0.9812、0.9807和0.9818(PLSR);0.9869、0.9867和0.9827(ANN)。结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了硫醚化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律。

脂肪烃类化合物气相色谱保留指数的预测

为了能更好地揭示脂肪烃的气相色谱保留指数与结构的关系,通过对412个脂肪烃类化合物在不同固定相、不同柱温下的1742个样本集的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数相关性的研究,发现RI与拓扑指数(mQ)、分子杂化状态指数(MHSI)、碳原子数(N)、固定液极性(CP)及柱温(T)的关系可表示为:RI=46．6537+15．83520Q+6．02101Q+49．9215MHSI- 62．4378N+2．2836CP+0．6159T(R=0．9954)此式不仅在一定程度上阐明了脂肪烃类化合物RI与其分子结构信息、固定液极性及柱温之间的关系,同时也提供了一种预测脂肪烃类化合物在各种色谱分离条件(不同固定相、不同温度)下RI的新方法。继以留一法(leave-one-out,LOO)进行交互检验,相关系数RLOO=0．9953,说明所建模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了脂肪烃类化合物在不同固定相、不同柱温下气相色谱保留指数的变化规律。

脂肪醇气相色谱保留指数的预测与估算

通过对46个脂肪醇在不同固定相不同柱温下的631个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、定位基参数(Sox)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量结构-色谱保留相关(QSRR)模型。分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本预测值的复相关系数Rmax、QLOO和Rexi分别为0．988,0．987和0．989(MLR);0．988、0．975和0．989(PLSR);0．989、0．989和0．991(ANN)。结果表明:所建定量结构保留相关(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了脂肪醇化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律。