核桃壳低聚木糖阿魏酸接枝化与抗氧化研究

为提高核桃果壳的经济价值,本研究以其为原料制备阿魏酸接枝化的低聚木糖。首先以核桃皮粉为原料提取木聚糖;在无氧条件下,对木聚糖进行阿魏酸接枝化;再利用木聚糖酶对阿魏酸木聚糖(FXL)进行酶解得到阿魏酸低聚木糖(FXO);在制备过程中分别采用紫外可见分光光度计(UV-Vis)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)分别对产物进行鉴定;最后将FXO用于抗氧化的研究。紫外可见分析结果表明,木聚糖中核酸与蛋白质已经被去除干净;通过FT-IR分析表明,已经合成了FXL;经过氢谱与碳谱分析,获得了FXO。抗氧化结果显示,木聚糖、FXL和FXO均表现出抗氧化活性;并且,阿魏酸接枝化能够提高多糖的抗氧化性能。相比木聚糖、阿魏酸、FXL,FXO的抗氧化活性与还原能力最强。本研究为核桃皮的利用提供了一定的研究基础。

MgO/LDPE纳米复合材料抑制空间电荷及电树枝化特性

应用经硅烷偶联处理后的纳米氧化镁(MgO)粉末与低密度聚乙烯(low density polyethylene,LDPE)共混,制得MgO/LDPE复合介质。高成分衬度扫描电镜(scanningelectron microscope,SEM)中图像表明,粒径为100 nm左右的MgO纳米粒子均匀的分散于介质中。通过电声脉冲法(pulsed electro-acoustic,PEA)测试发现,当纳米MgO填料的质量分数为4%时,可以有效抑制空间电荷的注入,伏安特性的实验结果表明,复合介质拥有更高的空间电荷注入阈值场强。通过电树枝实验,发现复合介质可以抑制电树枝的引发和生长。最后,对实验结果进行了分析,探讨了纳米复合介质抑制空间电荷和树枝化生长的机制。纳米颗粒与基体材料界面电荷行为可能是复合介质电学性能改善的原因。

甾体枝化的壳聚糖液晶合成及其表征

利用壳聚糖分子内的氨基易于进行化学反应的特点,让壳聚糖分子上的氨基与脱氧胆酸上的羧基团连接.由于脱氧胆酸本身是手性的结构,借此探索甾体枝化对壳聚糖液晶的影响.使用红外光谱研究其结构;使用热失重分析仪研究其热性质,并通过偏光显微镜研究了甾体枝化的壳聚糖的液晶性,表现为溶致胆甾型液晶.对壳聚糖进行改性的同时增加了其溶解性和功能性.

接枝化改性对麦麸膳食纤维持水力影响的研究

以不溶性麦麸膳食纤维为原料,持水力为指标,采用丙烯酸接枝化对麦麸膳食纤维进行改性。通过单因素及响应面优化实验,确定了丙烯酸接枝化改性麦麸膳食纤维的最佳工艺条件:麦麸膳食纤维原料8.000g,液料比(m/m)10.4,引发时间1.0h,引发剂用量0.150g,丙烯酸8.5mL,反应温度87℃,接枝时间2.6h,此条件下产品得率为89.01%,持水力达9.648g/g,与原料相比,提高了67.90%。

焦炉煤气不同深加工路线的枝化度分析

充分挖掘焦炉煤气的深加工潜能,是解决目前焦化行业高成本的重要措施之一。分析了目前焦炉煤气的几种加工工艺路线,提出用枝化度、综合枝化度评价各路线增值效果,并定量计算出焦炉煤气合成甲醇、LNG和乙二醇,以及焦炉煤气通过甲醇合成二甲醚和聚甲醛等不同路线的枝化度和综合枝化度分别为59.15%、75.97%、120.24%、61.73%、176.65%和53.48%、74.76%、108.23%、53.83%、148.57%。结果表明,焦炉煤气生产乙二醇或经甲醇生产聚甲醛有较好的增值效果。

线性和枝化聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的流变行为

通过平行板流变仪,研究了不同分子量的线形和枝化PBS(polybutylene succinate)的流变性能.得到以下结论:线形PBS的动态黏度随着频率和温度的升高而下降,且在所测的温度下,其储能模量G′随频率的增加而增大,而损耗角随频率的增加而减小.较之线形PBS,枝化PBS的动态黏度在频率扫描范围内都有所降低并使切力变稀现象更加明显.当频率在40rad/s下,枝化对PBS储能模量G′和损耗模量G″的影响并不规律,但是当频率增大后,则随着枝化程度增大而减小.且枝化后样品的lnG′对lnG″曲线的斜率有所降低,表明枝化后熔体变得更加不均匀,各向异性增加.

部分枝化黏弹性颗粒溶液的增黏性及抗剪切性

为了研究剪切条件下B-PPG溶液的黏度及黏弹性变化的机理,通过机械剪切(模拟聚合物从设备到井筒注入过程中所受剪切)和射孔孔眼(炮眼)剪切(模拟聚合物溶液通过射孔孔眼及近井地层所受剪切)方法,研究了B-PPG在不同剪切强度作用下溶液的黏度保留率,并利用原子力显微镜观察B-PPG溶液的微观结构。结果表明,B-PPG的增黏性较好。70℃下当溶液质量浓度大于3.5 g/L时,颗粒的支化链相互缠绕形成的网络结构导致溶液黏度迅速增大。B-PPG的抗剪切性较好。B-PPG溶液的表观黏度随剪切速率增加而降低;B-PPG溶液浓度越高,溶液黏度降幅越大。机械剪切后B-PPG溶液的黏度保留率大于50%,模拟射孔孔眼剪切后的黏度保留率大于20%。剪切前后的B-PPG溶液均以储能模量为主。两种剪切条件下B-PPG原有的交联网络结构均有不同程度地破坏,分子间连接较弱,不同剪切类型及强度对网络结构的破坏程度不同,射孔孔眼剪切对网络结构的破坏最大。

一种核—壳结构的枝化聚乙二醇大分子的合成

选择以三羟甲基氨基甲烷(Tris)为核,以单甲氧基聚乙二醇(mPEG)为外层分子,通过官能团反应,合成出一种核—壳型枝化PEG衍生物;利用叔丁氧羰基酸酐((Boc)2O)对Tris上的氨基进行保护,对mPEG端羟基依次进行羧基化、酰氯化等活化处理,通过酰氯与羟基的官能团反应合成出目标分子。产物分子保留了活性官能团氨基,为其进一步的修饰反应提供了保障。通过红外光谱分析、元素分析及分子量测定,证实了产物与目标分子的结构相吻合。

聚甲基丙烯酰吗啉枝化壳聚糖梳型聚合物的pH敏感性及其对辅酶A的控制释放

利用马来酸酐单酰化壳聚糖（CS-Ma）与甲基丙烯酰吗啉（MAMP）共聚,合成了一种新型梳型聚合物-聚甲基丙烯酰吗啉枝化壳聚糖[P（CS-Ma-MAMP）],并用FTIR、H1-NMR对其结构进行表征,聚合物的分子量用凝胶渗透色谱（GPC）测定。用UV研究了其对辅酶A（Co A）的控制释放,结果表明在24℃、pH=6.8时,随着聚合物水溶液浓度的增大,对辅酶A的控制量就增多;pH在3.7～9之间变化时,可以通过调节聚合物水溶液的pH实现对辅酶A的控制释放,并初步探讨了其控制释放的机理。

一种新型枝化聚乙二醇的合成

以谷氨酸作为中心分子,首先对谷氨酸的氨基进行Boc保护,然后在4-二甲基氨基吡啶-二环己基碳二亚胺催化体系的作用下,将两条线性的单甲氧基聚乙二醇(mPEG)链连接到谷氨酸的两个羧基上,合成出含有两条聚乙二醇(PEG)链及一个活性氨基的新型枝化PEG[Glu(PEG)2],其结构经1H NMR,IR,GPC和VPO表征。

一种高度枝化的聚脂纳米微粒的合成与光散射表征

一种高度枝化的聚脂纳米微粒的合成与光散射表征马荣久，周博，沈家骢，吴奇，吴加辉，陈锦幌（吉林大学高分子研究所长春１３００２３香港中文大学化学系）ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＡＮｏｖｅｌＨｉｇｈｌｙＢｒａｎｃｈｅｄＰｏｌ...

部分枝化粘弹性颗粒驱替效果室内研究

通过室内一维填砂模型实验,对兼具凝胶和水溶性高分子双重特性的聚合物类驱油剂部分枝化粘弹性颗粒的流度控制能力以及驱油效率进行研究。通过实验发现,部分枝化粘弹性颗粒能在室内一维填砂模型中建立较高的阻力系数和残余阻力系数,具有良好的流度控制能力。部分枝化粘弹性颗粒在室内一维填砂模型中能将采收率提高近20个百分点,具有良好的驱油效率。

高分子量立构复合结晶的三枝化PPO-PDLA-PLLA嵌段共聚物

以三枝化低不饱和度聚环氧丙烷(PPO)引发D-丙交酯(D-LA)逐步开环聚合,合成了三枝化聚环氧丙烷-聚右旋乳酸(PPO-PDLA)共聚物.用辛酸亚锡Sn(Oct)2与PPO-PDLA端羟基反应进行Sn(Oct)封端,制备了三枝化PPO-PDLA-Sn(Oct)预聚物.再于130℃下,以其作为大分子引发剂与L-丙交酯(L-LA)开环聚合,合成了分子量>105的三枝化PPO-PDLA-PLLA嵌段共聚物.活性端基的引入,降低了聚合反应温度,从而降低了聚合中的酯交换或热降解反应发生的概率.实现了高分子量PPO-PDLA-PLLA嵌段共聚物的合成.结构测试结果表明,合成的嵌段共聚物具有分子结构易控及立构规整度高等特点.在结晶-熔融-再结晶重复热处理下,三枝化PPO-PDLA-PLLA嵌段共聚物仅发生立构复合聚乳酸结晶,且结晶能力稳定.

枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物的合成及结晶性能研究

采用丁二酸(SA)、1,4-丁二醇(BDO)及枝化单体正丁基缩水甘油醚(BGE)合成了不同枝化度的枝化聚丁二酸丁二醇酯(PBS)共聚物,采用核磁共振仪、X射线衍射仪、差示扫描量热仪以及偏光显微镜对枝化共聚物的化学组成及结晶性能进行了表征。结果表明,枝化单元的引入没有改变聚合物的晶型,但显著改变了其热力学性能,枝化PBS共聚物的熔点(Tm)、结晶度(Xc)均随枝化单体含量的增加逐渐降低;相比纯PBS,枝化PBS共聚物的Avrami指数n降低;高枝化度对结晶形貌,特别是环带的形貌有较大影响。

枝化-环化结构共聚物用于酸响应载药体系

将溴代聚乙二醇(PEG2000Br)和缩醛化物二(2-丙烯酰氧基乙氧基)-(4-甲氧基苯基)甲烷(ACD)分别作为引发剂和单体,采用逆向增强原子转移自由基聚合(DE-ATRP)法得到嵌段共聚物聚乙二醇-b-聚[二(2-丙烯酰氧基乙氧基)-(4-甲氧基苯基)甲烷](PEG-b-PACDs)。通过核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱表征了该聚合物的结构;用动态光散射和透射电镜表征了胶束的尺寸和形貌。结果表明,聚合物呈现枝化-环化结构,空白胶束的尺寸在70 nm左右,载药胶束尺寸在90 nm左右,胶束的药物包封率为48.7%。在pH为7.4时透析48 h后,药物释放率只有32.5%,在pH为5.4时透析48 h后,药物释放率为68.3%,表明共聚物在酸性条件下具有良好的药物缓释性。

羧甲基化与接枝化改性对小米糠膳食纤维结构与理化性质的影响

该文研究接枝化和羧甲基化对小米糠膳食纤维的化学组成、微观结构和理化性质的影响。结果表明,接枝化和羧甲基化改性可以提高小米糠膳食纤维的可溶性膳食纤维含量、比表面积、持水力、持油力、阳离子交换能力和膨胀力。羧甲基化和接枝化改性后,小米糠膳食纤维的可溶性膳食纤维含量分别提高约7倍和11倍;持水力从1.12 g/g分别增加到2.69、2.29 g/g;持油力则从2.19 g/g分别提升至4.59、4.27 g/g。同时,接枝化和羧甲基化后,小米糠膳食纤维的阳离子交换能力分别提高5.34倍和0.75倍。此外,与未改性的小米糠膳食纤维相比,改性后的小米糠膳食纤维的色泽变深、粒度变小、比表面积增大,呈蜂窝状、多孔状的微观结构。

多线性-环化和枝化结构共聚物制备还原响应性胶束的研究

将聚乙二醇大分子引发剂(PEG5KBr)和二丙烯酰胺乙氧基二硫化物(BADS)分别作为引发剂和交联剂,以甲基丙烯酸丁酯(BMA)为疏水性单体,采用逆向增强-原子转移自由基聚合得到新型的两亲性嵌段共聚物。通过核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对聚合物的组成和结构进行表征;由动态光散射和透射电子显微镜测试聚合物自组装产物的尺寸和形貌。结果表明:聚合物组成为PEG1-PBMA45-PBADS5,数均分子量为20900,呈现出独特的多线性-环化和枝化分子结构,其中枝化度为11%,环化度为27%。聚合物能够自组装成40nm左右、具有还原响应性的球形胶束。

可控制备枝化氧化锌

以醋酸锌盐为前体,苹果酸氢钠为结构调节剂,利用六次甲基四胺为碱式剂,通过水热反应制备出不同形貌的氧化锌晶粒,探究苹果酸钠的浓度对氧化锌枝化程度的影响。结果表明苹果酸氢钠浓度的增加,促进了氧化锌的枝化效果,当苹果酸浓度达到醋酸锌浓度的1倍及以上时可获得球形氧化锌簇。

枝化状聚乙二醇交联改善猪去细胞主动脉瓣的力学性能比较

目的采用不同相对分子质量枝化状聚乙二醇（PEG）交联巯基化的猪去细胞瓣，观察其对去细胞瓣膜力学性能的影响。方法将25例猪去细胞主动脉瓣随机分为5组：PEG3400组、PEG8000组、PEG12000组、PEG20000组和对照组，常温反应时间4h。测定残余巯基计算交联效率；静态拉伸实验测定力学性能。结果4h交联率依次为92．40％、89．88％、87．87％和87．46％，相对分子质量越小，交联效率越高，PEG3400组与其他各组比较，差异有统计学意义（P〈0．05）；力学测试显示，相对分子质量越大，力学强度越高，呈一定的正相关，PEG12000和PEG20000组抗拉强度分别为（3．22±0．41）MPa和（3．19±0．15）MPa，与对照组比较，差异有统计学意义（P〈0．05）。结论相对分子质量12000Da和20000Da枝化状聚乙二醇交联可有效改善猪去细胞瓣的力学性能，有望用于构建新型复合的组织工程瓣膜支架材料的研究应用。

枝化状聚乙二醇对牛跟腱I型胶原结构与构象稳定性的影响

目的观察枝化状聚乙二醇对牛跟腱I型胶原结构与构象稳定性的影响。方法以牛跟腱I型胶原为原料，以枝化状聚乙二醇为交联剂，在有效交联的前提下，通过测定羟脯氨酸含量观察聚乙二醇交联对胶原酶解稳定性的影响，采用示差扫描量热法（DSC）观察胶原热变性温度，采用圆二色光谱法（CD）观察聚乙二醇对胶原三螺旋构象稳定性的影响。结果枝化状聚乙二醇交联组24h降解率为26．79％，而对照组则达97．39％，两者比较差异有统计学意义（P〈0．05）。交联组热变性温度为（79．1±1．2）℃，与对照组（68．6±1．9）℃比较，差异有统计学意义（P〈0．05）；CD谱测定特征性吸收峰差异无统计学意义（P〉0．05）。结论枝化状聚乙二醇可显著提高其热变形温度和抗酶性分解能力，而对其三螺旋结构与构象无明显不利影响，是较理想的生物高分子交联剂，可有望用于胶原分子的交联改性。