含肟酯/醚结构的枯茗醛衍生物合成及抑菌活性

以孜然精油的主要成分枯茗醛为原料,设计合成了系列含肟酯/醚结构的枯茗醛衍生物18个,并通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和HRMS进行了结构表征;以地毯草黄单胞柑橘致病变种和水稻黄单胞菌为对象,采用浑浊度法对目标化合物的抑菌活性进行了评估。抑菌活性测试结果表明:化合物(Z)-4-异丙基苯甲醛-O-(3-甲氧基苯甲酰基)肟(4i)在质量浓度50μg·mL^(-1)下对地毯草黄单胞柑橘致病变种的抑制率为3280%,优于对照药剂叶枯唑(1688%);目标化合物(Z)-4-异丙基苯甲醛-O-(苯甲酰基)肟(4d)、(Z)-4-异丙基苯甲醛-O-(4-三氟甲基苯甲酰基)肟(4h)和(Z)-4-异丙基苯甲醛-O-(3-甲氧基苯甲酰基)肟(4i)在质量浓度100μg·mL-1下对地毯草黄单胞柑橘致病变种的抑制率分别为60.3%、31.37%和33.30%,优于对照药剂叶枯唑的抑制率(45.82%)。

孜然枯茗醛对实验性胃溃疡大鼠胃黏膜的保护作用

目的采用乙醇损伤构建大鼠的胃溃疡模型,探究孜然果实中枯茗醛(cuminaldehyde,CUM)对胃溃疡的作用与保护机制。方法选择36只雄性的SD大鼠,分为6组:对照组、模型组、奥美拉唑阳性对照组以及CUM低、中、高剂量组,每组6只。连续灌胃7 d后,采用无水乙醇法对大鼠进行急性胃溃疡实验。检测各组大鼠的胃溃疡面积、抑制率、胃组织抗氧化能力、血清炎症因子与胃黏膜保护因子的表达。结果CUM组可明显降低胃黏膜溃疡面积,提高胃溃疡抑制率,CUM高剂量组抑制率最高可达74.65%,此外,CUM 4的大鼠胃组织超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH)的活性明显升高,胃黏膜保护因子血清前列腺素E_(2)(PGE_(2))和胃组织NO的含量也明显增加,降低了丙二醛(MDA)的含量。与模型组比较,CUM降低了大鼠血清中肿瘤坏死因子-α(TNF-α)和白细胞介素-1β(IL-1β)的含量,髓过氧化物酶(MPO)的活性明显降低。结论CUM具有良好的抗氧化应激能力和抗炎活性,可提高保护因子的表达,增强胃黏膜的防御能力,对大鼠急性胃溃疡产生明显的保护作用。

孜然主要成分枯茗醛对吲哚美辛致胃溃疡大鼠的保护作用

为探讨孜然活性物质枯茗醛对吲哚美辛胃溃疡模型大鼠的保护作用及机制,该实验设置空白组(CK)、吲哚美辛模型组(Model)、奥美拉唑阳性对照组(Positive)和枯茗醛低(CUM2)、中(CUM4)、高(CUM6)剂量组,每组6只。连续给药7 d后用吲哚美辛构建大鼠胃溃疡模型,观察大鼠胃组织形态、检测胃溃疡指数和胃蛋白酶活性、胃组织抗氧化性能等指标。结果显示,与模型组相比,随枯茗醛剂量增加,大鼠胃组织溃疡条带和出血点逐步减少,整体无水肿、糜烂,腺体排列趋于整齐,炎症细胞浸润减轻;逐步降低溃疡指数和胃蛋白酶活性(P<0.01),增加溃疡抑制率,CUM6溃疡抑制率达到最高(58.48%);不同程度增加胃组织SOD、CAT活性和GSH、NO含量,降低MDA含量(P<0.05或P<0.01);降低血清TNF-α、IL-1β含量及MPO活性,增加IL-10、PGE2含量。综上说明,枯茗醛可显著减少大鼠溃疡面积,降低胃蛋白酶活性,提高抗氧化和抗炎活性,从而增强胃黏膜防御能力,改善胃黏膜的健康状态,降低吲哚美辛对胃组织的伤害,具有作为胃溃疡治疗药物的潜力。

孜然种子提取物枯茗醛和枯茗酸抑菌作用研究

以番茄早疫病菌、棉花黄萎病菌、小麦纹枯病菌、烟草赤星病菌、小麦全蚀病菌、油菜菌核病菌、辣椒疫霉病菌、水稻纹枯病菌、小麦白粉病菌和番茄灰霉病菌等为供试菌种,采用离体与活体相结合的方法系统地测定了枯茗醛和枯茗酸的抑菌活性。离体抑菌活性测定结果表明,枯茗醛和枯茗酸对多种病原菌具有一定的抑制效果,其中对油菜菌核病菌菌丝生长的抑制效果高于其它供试病原菌,有效中浓(EC50)分别为2.1和7.3 mg/L;枯茗醛和枯茗酸对小麦白粉病的防治实验结果表明,供试浓度为1000 mg/L时,两种药剂的保护防效均高于50%;相同处理浓度下,枯茗酸对油菜菌核病的保护防效与速克灵处理相当,达到57.52%。

气相色谱质谱法测定孜然挥发油中枯茗醛含量的方法研究

本研究利用水蒸气蒸馏法提取孜然挥发油中枯茗醛,并采用GC-MS法进行含量测定。采用岛津DB-5柱(30m×0.32mm,0.25μm),进样口温度220℃,色谱升温条件为起始温度40℃,升温速率8℃/min,终点温度220℃,氦气流量1.2ml/min,分流比100:1,进样量0.5μl。结果表明枯茗醛浓度在7.75～69.75mg/ml呈良好线性关系,线性方程Y=3.34×108X-3.373×106(r=0.9989),平均回收率96.5%,重复性RSD为1.8%(n=3)。此法简便、准确且重复性好,可为孜然质量标准的制定提供科学的方法依据。

枯茗酸对辣椒疫霉病菌生长发育的影响

【目的】探讨孜然种子提取物枯茗酸对辣椒疫霉病菌生长发育的影响。【方法】采用菌丝生长速率法、悬滴法和室内盆栽法测定枯茗酸对辣椒疫霉病菌的毒力;采用扫描电镜和透射电镜观察枯茗酸对辣椒疫霉病菌超微结构的影响;采用Calcofluor white染色法、苯酚-硫酸法等研究枯茗酸对辣椒疫霉病菌细胞壁主要组分的形成及分布、β-1,3-葡聚糖含量和β-1,3-葡聚糖酶活性的影响。【结果】枯茗酸对辣椒疫霉病菌菌丝生长、游动孢子萌发有强烈的抑制作用,对辣椒疫霉病有良好的防效;扫描电镜观察发现枯茗酸处理使菌丝分枝增多、不规则膨大、生长点密集,孢子囊表面不规则凹陷,甚至塌陷,出现空腔;透射电镜观察发现经枯茗酸处理的菌丝细胞壁不规则加厚、颜色加深,线粒体肿胀,部分线粒体内嵴解体消失成为空腔,内质网、核糖体等小型细胞器解体;枯茗酸处理后,细胞壁主要组分的正常分布受到干扰,极性生长受到抑制,β-1,3-葡聚糖含量及β-1,3-葡聚糖酶活性显著下降。【结论】枯茗酸对辣椒疫霉病菌生长发育有明显的抑制作用。

枯茗醛、孜然精油及其微胶囊对两种储粮害虫的熏蒸效果比较

本研究评价了孜然精油主成分枯茗醛、孜然精油及其微胶囊对玉米象(Sitophilus zeamais)和杂拟谷盗(Tribolium confusum)两种储粮害虫的熏蒸效果。结果表明:孜然精油对玉米象和杂拟谷盗具有良好的熏蒸作用,20μL/L浓度下熏蒸12 h可达到100%的控制效果;枯茗醛的熏蒸效果略逊于孜然精油,孜然精油微胶囊的熏蒸效果一般;杂拟谷盗对高浓度孜然精油的敏感性高于枯茗醛,而枯茗醛则对玉米象的作用效果明显,且随着浓度升高、作用时间延长,熏蒸效果越好。由此表明,孜然精油中的各种活性成分会通过协同作用达到良好的熏蒸效果。

二氢枯茗酰基硫脲的合成及抑菌活性研究

以β-蒎烯为原料、碱性高锰酸钾为氧化剂合成了诺蒎酸,诺蒎酸酸性脱水并异构开环得到二氢枯茗酸。二氢枯茗酸经过酰氯化、酯化,再与相应的胺反应得到了6种酰基硫脲化合物,通过IR,1H NMR,MS和元素分析对产物进行了结构鉴定,并通过抑菌环法对化合物的抑菌活性进行了测试。测试结果表明,化合物二氢枯茗邻甲苯酰基硫脲(Ⅵc),二氧枯茗间甲苯酰基硫脲(Ⅵd)对大肠杆菌的抑菌圈直径分别是11.33、11.00 mm,高于市售试剂新洁尔灭。

二氢枯茗酸酯衍生物的合成

以β-蒎烯为原料、碱性高锰酸钾为氧化剂合成了诺蒎酸,诺蒎酸酸性脱水并重排开环得到二氢枯茗酸。二氢枯茗酸与氯化亚砜反应生成酰氯,再与各种醇反应生成了7种酯衍生物,探讨了反应条件,并通过IR、1HNMR、MS、13CNMR和元素分析对产物进行了结构鉴定。

枯茗醇的合成研究

枯茗醇是一种可用于调制多种香型的日用香精和食品加香的香料，本文研究了以枯烯为起始原料，经氯甲基化和水解制备枯茗醇的合成路线，研究了原料配比、反应温度、催化剂用量和反应时间等因素对反应的影响，得出了最佳工艺条件，提供了合成枯茗醇的简便实用方法。

从废液中提取间位枯茗酸的工艺方法

研究了从间－甲苯酚生产过程排放废液中提取间位枯茗酸的工艺方法。实验结果表明，采用酸化法可提取３％～５％的间位枯茗酸，用水作溶剂进行重结晶或多次热水抽提的方法可使产品纯度达１００％。

二氢枯茗酸催化脱氢合成对异丙基苯甲酸的新方法

采用5%Pd/C作为转移氢催化剂,原料二氢枯茗酸为氢给予剂,以工业双戊烯作为氢接受剂和溶剂,合成了对异丙基苯甲酸.考察了催化剂用量、反应时间和反应温度对反应的影响,确定了合成对异丙基苯甲酸的最佳反应条件:5%Pd/C用量为原料的5.3%(质量比)、反应时间20 min、在回流温度下,对异丙基苯甲酸的收率可达90%.催化剂重复使用5次后活性是原来的89%.

乙酸枯茗酯的合成

乙酸枯茗酯是一种可用于调制古龙和香柠檬香型香精的香原料。本文研究了以枯烯为起始原料，经氯甲基化和相转移催化成酯制备乙酸枯茗酯的合成路线，研究了原料配比、反应温度、催化剂用量和反应时间等因素对反应的影响，得出了最佳工艺条件，为乙酸枯茗酯的合成提供了简捷实用的方法。

枯茗酸药效分析及对辣椒疫霉病菌的抑制

为探究植物性提取物枯茗酸活体对辣椒疫霉病菌、番茄灰霉病菌、黄瓜白粉病菌和小麦白粉病菌的生物性抑制作用,以及对辣椒疫霉病菌的药效,选取了常规农药药剂速克灵、甲霜灵和三唑酮进行对比实验,采用组织法和盆栽药效实验。结果表明,枯茗酸对辣椒疫霉病菌、番茄灰霉病菌和黄瓜白粉病菌具有良好的生物活性抑制作用,对接种的辣椒疫霉病菌果实无明显效果防治和治疗效果。通过光学显微镜和电子显微镜观察表明,枯茗酸对辣椒疫霉病菌生物活性及形态具有较大的影响。同时能有效改变辣椒疫霉病菌细胞膜通透性,且枯茗酸浓度越高,短时间内改变效果越明显,最终趋于稳定。

沙枣胶/枯茗醛复合涂膜对番茄采后红粉病的抑制作用及机制

红粉病是番茄果实主要的病害之一,采前采后均可发生,给番茄生产和贮运造成了较大损失。本实验研究枯茗醛对番茄红粉病病原真菌粉红单端孢(Trichothecium roseum Pers.Link)的体外抑制活性,并制备沙枣胶与枯茗醛复合涂膜‘千禧’樱桃番茄,果实经损伤接种后探究该涂膜对番茄红粉病的抑制作用及其对番茄果实抗性的影响。结果显示,枯茗醛在离体条件下能有效抑制T.roseum孢子萌发和菌丝生长,在0.1 μL/mL枯茗醛作用下,对菌落生长的抑制率达80%以上。在体内条件下,沙枣胶与枯茗醛复合涂膜能明显抑制果实上T.roseum菌体生长,延缓病斑扩展并降低番茄果实接种发病率,在贮藏第9天,质量浓度30 mg/mL沙枣胶与体积分数0.2%枯茗醛复合涂膜组病斑直径和发病率分别为对照组的36.7%和69.2%。复合涂膜可显著提高番茄果实接种前期H_(2)O_(2)含量,并显著提高果实贮藏期间过氧化物酶、苯丙氨酸解氨酶和4-香豆酸辅酶A连接酶的活力,促进果实中总酚和类黄酮的积累。沙枣胶与枯茗醛复合涂膜能够有效抑制番茄采后红粉病的发生与发展,其作用机制不仅与枯茗醛抑制病原菌生长有关,还与诱导番茄果实增强抗性有关。

HPLC法测定蒙药查干-赛日阿中枯茗醛的含量

目的:建立蒙药查干-赛日阿中枯茗醛的含量测定方法。方法:采用HPLC法,Agilent Eciipse XDB-C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-0.08%磷酸水溶液(58∶42)为流动相,等度洗脱,流速为1.0 mL/min,检测波长为257 nm,柱温为室温(25℃)。结果:枯茗醛在0.075,36～2.411,52μg范围内对应峰面积与进样量呈良好的线性关系。平均回收率为100.7%,RSD%为2.3%。结论:7批样品测定结果表明,该方法简便,准确,可用于蒙药查干-赛日阿中枯茗醛的含量测定。

高效液相色谱法测定孜然精油中枯茗醛含量

枯茗醛是孜然精油挥发油中含量最高的物质,也是孜然精油的主要呈味物质。为建立孜然精油中枯茗醛的检测方法,本文采用Agilent Eclipse Plus C18（4.6 mm×250 mm,5μm）色谱柱分离法对孜然精油中的枯茗醛含量做了检测。实验中乙腈-0.08%磷酸水溶液为流动相等梯度洗脱,其流速为1 mL/min,检测波长257 nm。实验结果显示枯茗醛的保留时间为9.880 min,其线性范围为7.7119-123.3901μg/mL（R2=0.9998）,加标回收率为94.90%-97.35%（RSD为1.00%）。该方法简单易行,稳定性好,用于孜然精油的质量评价具有较好的预期效果。对比该方法和GC检测法,结果较为一致。

枯茗种子的油脂组成

从枯茗子(cuminum cyminum L伞形科)中提取的总油脂量为干品的14.5%。总油脂含有84.8%的中性油脂、10.1%糖脂和5.1%磷脂、中性油脂中有大量的甘油三酯(89.4%)和少最的甘油二酯、游离脂肪酸、甾醇、甾醇的酯类和碳氢化合物。至少已确定含有5种糖脂和5种磷脂。糖脂的主要成分是酰基单半乳精甘油二酯和酰化葡萄糖甾甙,而单半乳精甘油二酯、单半乳糖甘油一酯和双半乳糖甘油二酯仅以少量存在。磷脂的主要成分是磷脂础乙醇胺和磷脂酰胆碱,而磷脂酸肌醇、溶血磷脂酰乙醇胺和磷脂酸甘油仅以少量存在。这些各不相同的中性油脂、糖脂和磷脂,其脂肪酸的组成已被检测出。

枯茗醛对甘草跳甲触角电位与行为影响的研究

为探究枯茗醛(p-Isopropylbenzal-dehyde)对甘草跳甲(Altica deserticola)的驱避效应,并为套种孜然(Cuminum cyminum L.)以预防甘草跳甲对甘草叶片的取食危害提供科学依据,试验采用触角电位测量系统(Electroantennogram system)测定甘草跳甲成虫对6种浓度(0.001,0.01,0.1,1,10,100μg/μL)枯茗醛溶液的触角电位(Electroantennogram,EAG)反应,用Y型嗅觉仪测定甘草跳甲成虫对6种浓度枯茗醛溶液的行为反应。结果表明:所有浓度的枯茗醛溶液都能引起甘草跳甲成虫的EAG反应,其中对0.1μg/μL枯茗醛溶液的反应最强烈,对0.001,0.01,1,10μg/μL枯茗醛溶液的反应强度无显著差异(P>0.05),对100μg/μL枯茗醛溶液的EAG反应最弱。不同浓度的枯茗醛溶液对甘草跳甲成虫均有驱避作用,0.1μg/μL枯茗醛溶液驱避率最高,显著高于其他浓度(P<0.05);0.001,0.01,1,10μg/μL浓度的枯茗醛溶液对甘草跳甲成虫的驱避效果相似,无显著差异(P>0.05);枯茗醛浓度为100μg/μL时驱避率最低。甘草跳甲成虫对0.1μg/μL枯茗醛溶液的反应率最高。说明枯茗醛对甘草跳甲成虫有明显的驱避作用,在甘草地中套种孜然或许可作为生物防治甘草跳甲的一种有效措施。

孜然种子提取物枯茗酸对2种病害药效的初步研究

为进一步明确孜然种子提取物枯茗酸的抑菌活性,采用了组织法测定枯茗酸对番茄灰霉病的药效,盆栽法测定了枯茗酸对小麦白粉病的药效。结果表明,枯茗酸对番茄灰霉病和小麦白粉病的均有一定的治疗和保护效果,在枯茗酸的供试浓度为1 g·L^-1时,对番茄灰霉病的保护效果和治疗效果分别为59.31%、46.11%;对小麦白粉病的保护及治疗药效达到了70.91%、61.03%,证明其具有进一步研究开发的潜力。