湿法回收废铅膏中间产物柠檬酸铅Pb_3(C_6H_5O_7)_2·3H_2O的热分解

借助热天平与红外光谱仪联用仪、X射线衍射仪、扫描电镜分析手段研究柠檬酸铅Pb_3（C_6H_5O_7）_2·3H_2O的热分解过程和产物。结果表明：柠檬酸铅Pb_3（C_6H_5O_7）_2·3H_2O的热分解过程分水分脱除、无水物分解和燃烧3个阶段;结晶水在无水物分解阶段散失,温度达到100~200℃时产生部分有机物,超过此温度时产物主要是CO2,最终产物为氧化铅与金属铅;柠檬酸铅在空气中分解受焙烧温度影响较为显著,柠檬酸铅前驱物Pb_3（C_6H_5O_7）_2·3H_2O低温焙烧时产物的主要成分是α-PbO、β-PbO与金属铅,高温焙烧时产物主要成分是β-PbO。

柠檬酸铅Pb(C_6H_6O_7)·H_2O热分解特性研究

采用热重与红外联用等技术研究了柠檬酸铅Pb(C6H6O7)·H2O的热分解过程。结果表明:柠檬酸铅在空气中热分解过程可大致分为脱水、热分解及燃烧3个阶段。在热分解初始反应均为结晶水的失去,在200~280℃范围内部分有机物产生,而此后主要产物为二氧化碳,最终产物为氧化铅与金属铅。焙烧温度对柠檬酸铅在空气中分解起到关键性的作用。柠檬酸铅前驱物Pb(C6H6O7)·H2O在低温时主要焙烧产物是α-PbO、β-PbO与金属铅,温度较高时焙烧产物为β-PbO。在400~450℃范围内延长反应时间可以得到Pb3O4。

废铅蓄电池铅膏制备柠檬酸铅及其表征

以铅膏和硫酸铅为原料,在柠檬酸—柠檬酸钠浸出体系中制备类似柠檬酸铅的前驱体,用TG-DSC分析其热分解行为,用SEM及EDS对煅烧前后物质的形貌及成分进行表征。结果表明,铅膏和硫酸铅制备的柠檬酸铅完全分解温度分别为420℃和370℃,两者均呈鳞片状,煅烧后前者的产物发生了团聚,后者呈较大的颗粒状。煅烧后的产物主要含有铅和氧两种元素。

柠檬酸铅在柠檬酸钠溶液中溶解行为

通过氧化铅与柠檬酸反应制备了柠檬酸铅,考察了溶解时间、溶解温度、柠檬酸钠浓度和柠檬酸加入量对柠檬酸铅在柠檬酸钠溶液中溶解率的影响.结果表明:温度、柠檬酸钠浓度及柠檬酸加入量是主要影响因素,升高温度和提高柠檬酸钠浓度可显著提高柠檬酸铅溶解率;温度和溶解率呈正线性关系,拟合的线性方程为Y=0.76+0.63T;加入柠檬酸则对柠檬酸铅溶解有抑制作用.

锌杂质在柠檬酸/柠檬酸钠体系回收废铅膏中的迁移

本实验采用柠檬酸/柠檬酸钠体系浸出回收铅膏,考察杂质锌在浸出过程中的迁移。模拟铅膏中掺入了氧化锌,锌的质量分数为1%、0.5%、0.1%、0.05%和0.01%。随锌含量的减少,残留在柠檬酸铅、铅粉中的锌量越少。掺锌量为0.01%时,铅粉中锌的质量分数降到0.000 43%。实际铅膏也进行了浸出、焙烧实验,铅粉中锌的质量分数减少到了0.000 13%,远远小于GB/T 469-2005中对锌的要求。

[Pb_6(H_2O)_2(cit)_4]·3H_2O和Pb(tar)(H_2O)_2两种柔性酸和铅的配位聚合物的水热合成与表征

在水热条件下,合成了2个含柔性配体柠檬酸和酒石酸的二价铅配位聚合物[Pb6(H2O)2(cit)4].3H2O(1)(H3cit=citricacid)及Pb(tar)(H2O)2(2)(tar=tartaricacid).用红外光谱、差热-热重、元素分析、粉末X射线衍射及单晶X射线衍射等手段对化合物进行了表征.化合物1属三斜晶系,P1空间群,a=0.97053(19)nm,b=0.9764(2)nm,c=1.0955(2)nm,α=109.016(3)°,β=98.380(3)°,γ=92.136(3)°,V=0.9671(3)nm3,Z=2,R1=0.0420,wR2=0.1049,GOF=1.064.在化合物1的不对称结构单元中,有3个铅离子以及2个柠檬酸阴离子和2个游离的水分子.铅离子分别以4,5,7配位与柠檬酸配合形成了中性的三维骨架结构.化合物2属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.39739(6)nm,b=0.64922(2)nm,c=1.80354(10)nm,V=1.63620(13)nm3,Z=8,R1=0.0283,wR2=0.0649,GOF=1.014.在化合物2的不对称结构单元中,有1个铅离子、1个酒石酸分子和1个水分子,六配位的铅和酒石酸形成了一维外消旋的无限长链,链与链之间通过氢键连接成一个三维超分子结构.在化合物1和2中,两种配体均出现了α羟基和α羧基螯合的配位模式,铅的6s孤电子对均显示了立体化学活性,使配位键分布于半球区域.

超声波对铅膏湿法转化产物结晶形貌的影响

通过柠檬酸湿法工艺处理废旧铅酸蓄电池铅膏,浸出转化得到的前体柠檬酸铅结晶产物粒度较小,不易过滤。通过超声波的方式对柠檬酸铅的结晶过程加以控制,对处理前后的样品进行XRD、TG-DTA和SEM表征,对比超声波处理前后的柠檬酸铅晶体形貌变化。结果表明,经过超声波处理后,柠檬酸铅晶体由薄片状转变为长径比约为8∶1的柱状,柱状晶体长20～50μm,超声波处理前柠檬酸铅晶体的粒度均小于5μm。因此,超声波处理能够有效调控柠檬酸铅晶体的结晶形貌,改善柠檬酸铅前体的过滤性能,提高铅膏湿法转化的效率。

铅酸电池企业含铅废料湿法再生新技术

铅酸蓄电池目前仍然占据二次电池的最大市场份额,其生产过程中产生的含铅废料的回收仍以危废公司收集后采用传统火法冶炼再生为主,存在SO2污染严重、能耗高等问题。本文提出一种以柠檬酸结合氨水为浸出剂的湿法回收含铅废料的新工艺,制备柠檬酸铅前体,经过低温焙烧获取新型超细铅粉,并对该工艺浸出反应机理进行了初步探讨。新工艺的脱硫率能够达到99.9%左右,柠檬酸铅前体经过375℃低温焙烧,可制备氧化度超过93.0%的新型铅粉,与传统球磨氧化铅粉相比较,具有粒径较小、比表面积大等优点。新型铅粉经过循环伏安法(CV)分析,初步显示出良好的充放电的循环可逆性,所制备铅粉可以直接回用制备新电池。本文的研究为铅酸电池企业含铅废料的回收利用提供了一条新的途径。

透射电镜制样中铅盐染色效果的对比

随着电镜技术的日趋成熟,其应用于临床诊断和科研的范围更加广泛。而对超薄切片的理想染色是获得满意的电镜图像的前提条件。透射电镜染色通常采用铀盐和铅盐染色,而铅盐染色中常见的碳酸铅沉淀是造成切片污染,导致图像观察不理想的常见原因,并影响诊断结果。对此,笔者采用人工配制枸橼酸铅和成品柠檬酸铅分别进行铅染色,并对比其效果,经过两年多的实际应用,发现使用成品柠檬酸铅染色效果较为简单易行,且观察效果理想,现将方法介绍如下。

湿法回收废铅膏过程中杂质锑转化迁移的研究

分析了铅膏中杂质锑存在形式,研究了有机酸体系浸出回收废铅膏过程中锑杂质的迁移转化规律。实验结果表明当浸出剂的投加量一定时,随反应时间延长,杂质转移到滤液中越多。锑的转化率相对较高,可以达到97.0%左右。循环实验表明,随着循环次数的不断增加,液相中锑含量减少,到第3次循环时,锑进入到滤液中的比例只有38%,绝大部分锑杂质进入到固相中。

铅膏在柠檬酸-柠檬酸钠体系中的浸出过程

研究了铅酸蓄电池废铅膏在柠檬酸-柠檬酸钠体系中浸出过程中形貌及成分的变化.结果表明,浸出过程中PbO_2与PbO在1 h内完全反应,而PbSO_4反应相对较慢,反应1 h脱硫率为36.2%,8 h脱硫完全.浸出过程中PbSO_4颗粒不断变小,PbSO_4生成柠檬酸铅的过程为缩核反应,起初阶段柠檬酸铅为絮状颗粒,随反应进行,颗粒逐渐长大,最终为板状结构.

硫酸铅在柠檬酸钠-乙酸体系中的浸出转化

硫酸铅可以在柠檬酸钠-乙酸体系中脱硫转化生成柠檬酸铅。考察了柠檬酸钠投加量、反应时间、固液比以及反应温度对PbSO4浸出转化的影响。实验结果表明,PbSO4的转化率随着柠檬酸钠投加量和反应时间的增加而增大,固液比和反应温度对浸出过程影响不大。溶液中溶解的铅含量随着柠檬酸钠投加量的增大而增大,其他条件对其影响不明显。最佳浸出工艺条件是:柠檬酸钠与PbSO4的物质的量之比为2∶1,固液比为1/5～1/3,反应温度为25℃,反应时间为2h,此时PbSO4的转化率可达到99%左右,溶液中的铅含量为总铅的3.8%左右。PbSO4浸出得到[Pb3(C6H5O7)2].3H2O,它在350℃左右可完全分解,得到PbO/Pb粉末。

常规生物透射电镜无污染手工制样和染色的要点

生物常规透射电子显微镜超薄制片是必不可少的基础性技术[1]。制样过程中,预防和减少染色污染不容忽视。染色污染常见于制样的最后环节。文献报道的关注点是减少或避免铅污染或铀污染[2-4],问题尚未完全解决。近年随着染色仪的应用[5],切片全自动化染色的污染现象基本排除。但全自动染色仪消耗试剂多,导致成本高、危害大[6]。相同条件下全自动染色的反差偏低。采用阵列缝硅胶染色板行批量手工染色,染色速度更快,反差更好,节省试剂的同时也减少了危害。为进一步避免手工制样的染色污染,本实验以小鼠组织为例,针对污染的主要环节,依次实验排除,总结出避免染色污染的理想条件,现介绍如下。