由氮杂环配体控制结构的从三维骨架到二维层的Mn(Ⅱ)配位聚合物

在溶剂热体系中,将5-羟甲基间苯二甲酸(H_(2)HIPA)和4,4′-二(1H-咪唑-1-基)-1,1′-联苯(4,4′-DIB)与Mn(Ⅱ)离子组装得到配合物Mn[(HIPA)(4,4′-DIB)](1).单晶结构分析表明,配合物1结晶于单斜的P 2_(1)/c空间群,包含二核的Mn_(2)(CO_(2))_(4)结构单元.HIPA 2-连接Mn_(2)(CO_(2))_(4)形成二维结构,4,4′-DIB进一步将该二维结构连接成pcu型的柱层式框架.在相似的合成条件下,用(E)-1,2-双(吡啶-4-基)乙烯(DPEE)代替4,4′-DIB,得到配合物Mn[(HIPA)(4,4′-DIB)]·x Guest(2).配合物2结晶于单斜的P 21/c空间群,结构中的Mn(Ⅱ)中心与羧基形成Mn_(2)(CO_(2))_(4)次级结构单元.配合物2的结构是一个具有sql网络的二维结构.氮杂环配体的结构差异使Mn_(2)(CO_(2))_(4)单元在配合物1中是立体构型,而在配合物2中为平面结构;Mn_(2)(CO_(2))_(4)的不同构型导致配合物1和2的结构特征不同.