气相色谱保留指数通用数据库的研究（三）不同柱温模式下保留指数的相互转换

由于升温模式（Ｔ_０，ｒ）、色谱柱和操作参数（Ａ，Ｔ_ｂ，β）的差别，使得Ｔ_Ｒ不同而影响Ｉ_（ＴＰ）的可比性，其影响的大小随恒温保留指数ＲＩ的温度系数的增加而增加。同时，由于Ｔ_Ｒ与ｎ偏离了线性关系，采用保留温度线性插值方法计算Ｉ_（ＴＰ），方法本身就在一定程度上会使Ｉ_（ＴＰ）的可比性差，即使恒温ＲＩ的温度系数为零，Ｉ_（ＴＰ）也会随ＧＣ条件而改变。根据恒温与线性程升的保留值方程建立的各种柱温模式下的保留指数相互转换方法能准确快速地预测不同柱温模式下的保留指数，以此来建立通用数据库以适应不同的分析条件的需要，特别是从２种升温模式出发预测其它柱温模式下的保留值能更方便地对复杂样品的分离条件进行优化。

气相色谱柱温的智能最佳化 Ⅰ.理论基础

本文提出了智能最佳化气相色谱柱温的理论基础,解决了最佳温度求解区间及控温方式的预测、最难分离物质对及交叉点的预测、围绕最难分离物质对及交叉点的最佳化分离温度的预测三个问题,为智能最佳化柱温程序设计奠定了基础.

反相液相色谱中保留值变化规律的研究——同系物和柱温对保留值的影响

根据反相液相色谱保留模型和Martin方程,采用热力学方法导出了一组包括各种色谱参数(如柱温、流动相中有机改性剂浓度以及溶质、溶剂和键合相表面烷基配体中的碳数)的线性保留方程.利用这组方程能够解释反相液相色谱中各种线性保留规律和实验现象,并预测和实验验证了多种文献未报道的线性规律.

气相色谱柱温的智能最佳化——Ⅱ.程序设计原理及其应用

本文给出了气相色谱柱温智能最佳化的程序设计原理及其应用实例,用烃/卤代烃混合样作为实际样品进行验证,预测值与实验值能很好吻合.

涂敷担体和柱温对纤维素三苯基氨基甲酸酯涂敷型固定相拆分奥美拉唑的影响

分别用氨丙基硅胶和不改性硅胶作涂敷担体,制备了纤维素三苯基氨基甲酸酯(TPCC)涂敷型手性固定相,用乙醇/正己烷作流动相,对奥美拉唑进行了手性拆分,并考察了温度对拆分效果的影响,发现用不改性硅胶作担体,亦可取得较好的拆分效果.容量因子和分离因子随柱温升高而降低.分别用ChiralpakAD柱和自制的TPCC手性柱分析有一定对映体过量值(ee)的奥美拉唑溶液,确定了奥美拉唑两对映体在TPCC涂敷型固定相上的洗脱顺序.

气相色谱碳数规律中A,B′值与柱温的关系

从ｌｎｋ′（ ｎ） ＝ Ａｎ ＋ Ｂ′和ｌｎｋ′（ ｎ） ＝ － ΔＨｎ／（ ＲＴ）＋ ΔＳ′ｎ／ Ｒ 的关系式中，推导出了Ａ、Ｂ′值与柱温的关系式，并在不同的色谱柱上进行了验证．得知在一般固定液上，Ａ和Ｂ′值与柱温倒数（１／ Ｔ）有着良好的线性关系，且Ａ值随柱温升高而减小，Ｂ′值随柱温升高而增大．

气相色谱柱温智能优化用于实际样品分离的方法发展

本文叙述了气相色谱柱温智能最佳化程序在分离三个空气中毒物样品的应用。针对“难分离物质对”设计升温阶梯不仅容易找到最佳条件，而且计算量少。预测的保留时间精密度在±１．５％以内，难分离对的总分离效能指标的精密度在±５％以内。

柱温变化对高效液相色谱法测定黄芩苷的影响

改变高效液相色谱(HPLC)分离柱的温度,对黄芩苷含量进行测定。随着温度的升高,黄芩苷的保留时间、峰面积、有效塔板数、分离度等参数都发生了相应变化变化,45℃时,系统压力为4.2 MPa,黄芩苷保留时间为5.193min,有效塔板数和分离度均最大,拖尾因子接近1.00,黄芩苷峰较窄且对称性好,图谱最优。

柱温与凝胶色谱分离性能关系的研究

通过一系列实验 ,发现在凝胶色谱中柱温对柱效的影响随相对分子质量的增大而增大 ;溶质的淋洗体积与柱温有关 ,而选择性因子与柱温无关 ;升高柱温只改善大分子间的分离度 ,对小分子间的分离度影响较小 ;只要保持整个体系恒温以及在相应温度下制定一条可靠的校正曲线 。

气相色谱柱温与相对保留时间关系的理论研究

本文通过对气相色谱技术中柱温与相对保留时间相关的实验事实，建立了合理的物理模型。从理论上推导了柱温与相对保留时间之间的关系式，并以实验加以验证，该式有很好解释色谱现象。

色谱仪柱温测试系统的设计与开发

针对液相和气相色谱仪柱温箱温度检定的应用需求,从传感器和显示仪表的制作两方面考虑,确定设计方案,设计铂电阻传感器外形结构,使其适用于液相色谱仪和气相色谱仪柱温的检定;根据液相和气相色谱仪检定规程中对柱温检定项目的要求,编写单片机程序,通过单片机的控制实现检定项目的选择与检定数据的自动记录和计算,给出检定结果。

空气测定t_M的误差与柱温和固定液极性的关系

通过实验得到在气相色谱热导池检测器上采用空气作为惰性物质测定其死时间 t M,在一定的温度范围内 ,它引入的误差随色谱柱温度的升高而减小 ;其误差的对数与色谱柱温度的倒数(1 / T )有着较好的线性关系 ;还随固定液极性的增加而减小 ;

气相色谱中毛细管柱恒压时柱流量与柱温关系的初步探讨

在气相色谱使用毛细管柱进行样品分析中,恒压时柱流量会随柱温改变而改变。本文选用两种不同长度和内径的毛细管柱对程序升温从60℃～200℃进行了恒压时柱流量随柱温变化关系进行了初步量化。

“增温溶解,保温过柱,温水解吸”提制二氢杨梅素(二)

本文对“增温溶解 ,保温过柱 ,温水解吸”方法提制显齿蛇葡萄中二氢杨梅素的提制条件以及高纯度的二氢杨梅素制备进行了研究。结果表明 :过柱时上柱料液浓度、过柱速度以及解吸时水的流速对二氢杨梅素的提制均有影响。适宜选择条件分别为 5mg/ml的上柱料液浓度、2BV/h的过柱速度、6～10BV/h的水解吸速度。

“增温溶解,保温过柱,温水解吸”提制二氢杨梅素(一)

采用“增温溶解 ,保温过柱 ,温水解吸”的方法对显齿蛇葡萄中的二氢杨梅素进行提制研究。结果表明 :该方法的适宜温度为 5 0～ 70℃ ,最好为 6 0℃ ,方法能很好地将 70 %左右的二氢杨梅素提纯到80 % ;提纯二氢杨梅素时 ,单位数量的D 16大孔吸附树脂处理料液的数量 ,主要取决于料液中二氢杨梅素的纯度。

提升超高压液相色谱柱温对分离人参皂苷的影响

温度是影响超高压液相色谱（UHPLC）柱效率和背压的主要因素之一。此项研究的目的是监测在用UHPLC分离人参皂苷过程中，温度和流动相对柱效率和分离基本要素的影响。

硅胶色谱柱的亲水作用保留机理及其影响因素

亲水作用色谱(HILIC)是替代反相色谱(RPLC)分离强极性及亲水性化合物的另一色谱模式,其分离机理与RPLC有很大不同,具有和RPLC互补的选择性。在HILIC模式中,采用正相色谱(NPLC)中的极性固定相及含高浓度有机溶剂(通常为乙腈)的水溶液为流动相。硅胶是开发最早、研究最为深入及应用最为广泛的HILIC固定相,本文介绍了硅胶色谱柱的HILIC保留机理,详细概述了操作条件如硅胶柱类型、流动相组成及柱温对HILIC分离的影响,并对硅胶填料色谱柱的HILIC模式的发展方向与应用前景进行了展望。

氨基酸柱前衍生高效液相色谱分析中色谱条件的优化

采用柱前衍生高效液相色谱法对氨基酸标样进行测定,比较在不同比例流动相下氨基酸的分离效果,并找出最优色谱条件。

反相液相色谱中柱相比的影响因素

从理论上阐明了热力学观点所定义的柱相比 (即溶质的保留自由能变为零时的k′值 )与溶质种类、柱温、固定相以及溶剂种类的依赖关系。通过研究 3种配基链长不同的固定相对 7种非极性苯的取代物溶质保留行为的影响 ,发现柱相比与固定相对溶质吸附力有关 ;通过对 9种正链烷溶质在 4种温度下的保留行为的研究 ,发现了柱相比随温度升高而增大 ,也发现了柱相比与同系物溶质的碳数无关 ;通过对 3种正链醇同系物 ,3种正链酸同系物 ,以及丙酮、乙腈和异丙醇共 9种置换剂对 9种烷基醇同系物溶质色谱保留行为影响的研究 。