2种标准摩尔反应熵的关系

研究认为以温度和浓度为自变量的摩尔反应熵ΔrSm(c)实质是定容摩尔反应熵,因而不能用偏摩尔量定义,它与相应的定压摩尔反应熵ΔrSm(p)即使在同一状态点数值也不相等。通过严格数学处理得到了c■和p■2种标准态下摩尔反应熵之间的关系,结果与现有文献不同。文中还推导了其他相关标准态摩尔反应热力学函数间的关系,并通过相互关联和转换印证了本文结论的正确性。

还原半反应的相关热力学计算

借助于经典热力学和电化学知识的结合,较系统探讨了水溶液中热力学"0"标准的选取、离子的热力学数据与单质或化合物的热力学数据能否互相借用和还原半反应热力学计算公式等问题,并计算了不同类型电极对应还原半反应电子的标准摩尔熵。研究表明:298.15K,100kPa下,还原半反应中电子的ΔfHm(e-,aq,∞)=0、ΔfGm(e-,aq,∞)=0和Sm(e-,aq,∞)=65.32J.mol-1.K-1;离子的热力学数据与单质或化合物的热力学数据可互相借用;还原半反应热力学计算公式包括:ΔhGm=-ZFE、ΔhHm=∑iνi.ΔfHm,i、ΔhGm=∑iνi.ΔfGm,i、ΔhSm=∑iνi.Sm,i、ΔhGm=ΔhHm-TΔhSm。

水合正高碘酸铜盐溶解反应的热力学性质

用具有恒定温度环境的热量计测定了 Cu2 HIO6 · 2 H2 O在 3 mol· dm- 3HNO3水溶液中的标准摩尔溶解焓变 ,计算出了相应的标准摩尔自由能变与标准摩尔熵变 ,用线性回归法分析并修正了用分光光度法在 2 98.2～ 3 2 8.0

水合高碘酸锌盐溶解反应的热力学性质

用恒温热量计测定了Zn2 HIO6 ·1.2 5H2 O在 3mol·dm- 3HNO3水溶液中的标准摩尔溶解焓变 ,计算出了相应的标准摩尔自由能变与标准摩尔熵变 ,用线性回归分析并修正了用分光光度计在 2 98.5 - 32

对Δ_rH_m~和Δ_rS_m~随温度变化的定性与定量的讨论

在无机化学中常用热力学分析和讨论化学问题 ,有利于提高该课程理论和实际联系。在化学反应的自发性判断式ΔrG0—m(T) =ΔrH0—m-TΔS0—m 中 ,常用ΔrH0—m(2 98.15k)代替ΔrH0—m(T) ,ΔrS0—m(2 98.15k)代替ΔrS0—m(T)进行有关计算 ,既方便又快捷 ,其误差也较小。为此 ,从定性和定量方面对ΔrH0—m 和ΔrS0—m 随温度变化进行讨论 ,以便加深其理解。

粒度对纳米体系化学反应热力学性质的影响

为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩尔反应熵△_rS_m^0、标准摩尔反应吉布斯函数△_rG_m^0和标准平衡常数K^0均有明显的影响,随着反应物粒径的减小,△_rH_m^0、△_rS_m^0和△_rG_m^0均降低,而K^0增大.这些影响规律与实验结果基本一致.

A New Competitive Adsorption Isothermal Model of Heavy Metals in Soils

A new competitive adsorption isothermal model(CAIM)was developed for the coexistent and competitive binding of heavy metals to the soil surface.This model extended the earlier adsorption isothermal models by considering more than one kind of ion adsorption on the soil surface.It was compared with the Langmuir model using different conditions, and it was found that CAIM,which was suitable for competitive ion adsorption at the soil solid-liquid surface,had more advantages than the Langmuir model.The new competitive adsorption isothermal model was used to fit the data of heavy metal(Zn and Cd)competitive adsorption by a yellow soil at two temperatures.The results showed that CAIM was appropriate for the competitive adsorption of heavy metals on the soil surface at different temperatures.The fitted parameters of CAIM had explicit physical meaning.The model allowed for the calculation of the standard molar Gibbs free energy change,the standard molar enthalpy change,and the standard molar entropy change of the competitive adsorption of the heavy metals,Zn and Cd,by the yellow soil at two temperatures using the thermodynamic equilibrium constants.

熵效应对部分有机物熔点的影响

针对有机化学教学中部分互为同分异构体的有机物的熔点的反常现象,本文依据有机物的熔点不仅与熔化焓(□(?)H(?))有关,而且也与其标准摩尔熵(S(?))密切相关。并就部分有机物标准摩尔熵对熔点的影响作了讨论。

电化学方法测定纳米材料的热力学函数

以纳米铜为例,首次采用电化学方法获取纳米材料的热力学函数.通过电化学沉积法制备了粒子尺寸约80nm的纳米铜电极,测定纳米铜与块体铜电极的电势差,以块体铜的热力学函数值为参考标准,根据纳米铜与块体铜的热力学关系式,求得纳米铜的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能、标准摩尔熵分别为5.16kJmol-1、0.216kJmol-1、49.75JK-1mol-1,同时,求得纳米铜可逆电池反应的热效应为-4.95kJmol-1.