树枝状桥联过渡金属催化剂的合成、表征与性能

以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)与水杨醛为原料,通过席夫碱反应合成一类新型树枝状水杨醛亚胺配体,并进一步与铜、锌、镍络合得到3种树枝状桥联过渡金属催化剂;采用元素分析、红外光谱、核磁共振光谱和紫外光谱分析手段对树枝状配体及树枝状桥联催化剂的结构进行了表征,同时考察了催化剂对分解双氧水反应的催化性能。结果表明,树枝状配体及树枝状桥联催化剂的结构与理论结构相符,且3种催化剂对双氧水分解均具有较高的催化活性。

乙烯聚合用树枝状过渡金属催化剂研究进展

树枝状过渡金属催化剂是在树枝状大分子上负载上过渡金属活性中心,因此,此类催化剂既具有树枝状大分子特有的艺术结构,同时具有过渡金属配合物的功能化性能,两者兼具均相和非均相催化体系的特点,协同发挥作用,在催化烯烃聚合方面具有较高的催化活性和良好的催化稳定性。树枝状过渡金属催化剂催化乙烯聚合是其中的研究热点之一。该文按其过渡金属活性中心(Ni、Fe、Ti及其他)进行分类,综述了近年来国内外树枝状过渡金属催化剂在乙烯聚合方面的研究进展,阐述了多种树枝状效应产生的原因,并对乙烯聚合用树枝状过渡金属催化剂的发展前景进行了展望。

新型树枝状PNP铬催化剂的合成及催化性能

以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)为配体骨架,氯代二苯基膦为原料,通过取代反应合成了1种含有较大空间位阻的新型树枝状PNP配体,再以Cr Cl3(THF)3为络合试剂,通过络合反应合成树枝状PNP铬催化剂.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)、核磁共振波谱(NMR)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)和元素分析等手段证实合成的新型树枝状PNP配体及其铬催化剂的结构与理论设计的结构一致.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,对乙烯齐聚反应进行了研究,考察了溶剂种类、反应温度、反应压力及Al/Cr摩尔比对该催化剂活性和选择性的影响.结果表明,以甲苯为溶剂,MAO为助催化剂,当反应温度为25℃,反应压力为0.9 MPa,Al/Cr摩尔比为500时,该催化剂的活性高达2.15×105g/(mol Cr·h),催化剂对乙烯三聚、四聚反应的选择性共达到36.76%.

树枝状大分子催化剂的研究进展

回顾了功能树枝状大分子在催化作用领域的研究成就 ,重点就活性中心在核附近的树枝状大分子和表面含催化官能团的树枝状大分子的结构与催化作用进行了讨论 。

金属树枝状大分子烯烃聚合催化剂的研究进展

介绍了一类新型烯烃聚合催化剂——金属树枝状大分子催化剂,综述了其催化烯烃聚合和开环易位聚合方面的研究进展,并对其应用前景进行了展望。

金属树枝状大分子催化剂在均相催化中的应用

简要介绍了金属树枝状大分子催化剂的几种常见合成方法,重点论述了这类催化剂在加氢、氢甲酰化、C—C耦合、烯烃聚合及其他均相催化反应中的应用。金属树枝状大分子催化剂结合了均相和多相催化剂的优点,对许多均相反应具有较高活性和选择性。作为均相催化剂使用后容易从反应体系中分离出来,可以循环使用,具有广阔的应用前景。

PAMAM接枝碳纳米管负载镍催化剂高选择性制备低碳烯烃

成功合成聚酰胺-胺型(PAMAM)树枝状镍催化剂(PAMAM-Cat)和PAMAM功能化接枝碳纳米管负载镍催化剂(CNT-PAMAM-Cat)。采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、光电子能谱等手段对2种催化剂进行表征,系统考察温度、助催化剂用量、压力、时间对其催化乙烯齐聚制备低碳α-烯烃的影响。结果表明:在最佳聚合条件(温度25℃、Al/Ni摩尔比500(PAMAM-Cat)和700(CNT-PAMAM-Cat)、压力0.7 MPa、时间0.5 h)下,2种催化剂表现出优异的乙烯齐聚反应活性(5.75×104和3.75×104 g/(mol Ni·h))和低碳α-烯烃选择性,CNT-PAMAM-Cat催化剂经过3次重复实验后的反应活性不变;基于灰色关联分析得出,压力是影响2种催化剂催化乙烯齐聚生成低碳α-烯烃的关键因素。