树枝状聚(醚-酰胺)基胶束的制备及其形貌研究

采用ε-己内酯(CL)开环聚合的方法首先合成树枝状聚(醚-酰胺)基(DPEA)星形聚合物star-PCL,再与异氰酸基封端的PEG(PEG-NCO)偶合制备了两亲性树枝状聚(醚-酰胺)基星形嵌段聚合物star-PCL-b-PEG.利用FT-IR、1H-NMR和GPC分析测试手段对star-PCL-b-PEG的结构进行了表征.通过滴加选择性溶剂的方法,制备了star-PCL-b-PEG以水为介质的类似"平头"聚集体胶束溶液.采用荧光光谱法测得star-PCL-b-PEG水溶液的临界胶束浓度(CMC)为1.623mg/L;采用激光光散射仪测得其在浓度0.15mg/mL和0.5mg/mL的流体力学半径分别为86.2nm和224.6nm,其多分散指数分别为0.115和0.197.透射电镜(TEM)观察发现胶束的形貌受共溶剂的特性,初始聚合物浓度,水含量等因素的影响.

聚酰胺-胺型树枝状高分子PAMAM溶液的特性粘度

测定了树枝状高分子ＰＡＭＡＭ（聚酰胺－胺型， 乙二胺为内核）及其季铵盐在水溶液中的特性粘度［η］． 结果表明， ＰＡＭＡＭ 的［η］在代数Ｇ＝ ２～３ 处有最大值， 而其季铵盐则在此处有最小值． 同时发现高分子的流体力学等效圆球半径Ｒη随Ｇ增大近似线性增长． 通过对ＰＡＭＡＭ 及其季铵盐特性粘度的研究，

发散法合成树枝状高分子聚酰胺-胺

采用发散法 ,以乙二胺为原料 ,通过与丙烯酸甲酯和乙二胺进行 Mickeal加成和酰胺化缩合反应 ,合成了以乙二胺为核、支化代为 1 .0的树枝状高分子聚酰胺 -胺 ,讨论了反应温度、反应时间和投料摩尔比等因素对反应的影响 ,同时讨论了该反应的特点。结果表明 :适宜的反应温度为 2 5℃ ,反应时间为 2 4 h,投料比为 mol0 .5代 PAMAM∶ mol乙二胺 =1∶ 2 4 ,在此条件下 ,产品的产率为 99.9% ,纯度在 99%以上。

树枝状聚酰胺-胺对O/W型模拟原油乳液的破乳性能

采用发散合成法以乙二胺为核、甲醇为溶剂 ,交替与丙烯酸甲酯和乙二胺反应 ,在适宜的工艺条件下合成了支化代为 1 0～ 3 0的聚酰胺 胺型树枝状高分子 (PAMAM)系列。采用IR和端基分析对PAMAM的结构进行了表征 ,同时采用O/W型的模拟原油乳液评价了PAMAM的破乳性能。结果表明 ,该新型破乳剂与常规破乳剂不同 ,它能迅速地脱出乳液中的油相。 1 0～ 3 0支化代的PAMAM均具有一定的破乳效果 ,其中 3 0代PAMAM在 5 0℃、添加量为 10 0mg/l时 ,能够使含油 5 %的O/W型模拟原油乳液的脱水率达到 92 %。

细胞膜仿生修饰树枝状聚酰胺-胺的研究

利用2-丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱的双键与树枝状聚酰胺-胺表面的氨基进行Michael加成反应,实现树枝状聚酰胺-胺表面的磷酸胆碱仿生修饰,修饰过程用FTIR、1H-NMR进行了表征.体外细胞活性测定和细胞形貌观察证实磷酸胆碱仿生修饰有效地改善了聚酰胺-胺树枝状聚合物的生物相容性;修饰后的聚酰胺-胺树枝状聚合物表面剩余的氨基仍然可以有效的与DNA复合,有可能作为一种潜在的基因载体得到广泛应用.

聚酰胺-胺型树枝状大分子~1H和^(13)C-NMR研究

采用发散合成法合成了0 5～3 0代的树枝状大分子聚酰胺-胺,测定了系列聚酰胺-胺的1H-NMR和13C-NMR谱,结果表明,合成产物的分子结构与理论结构相符,而13C-NMR谱的测定结果表明了整代产品中含有少量的原料乙二胺,合理地解释了随着支化代的增加,收率超过100%这一实验现象.

聚酰胺-胺类树枝状大分子的合成与应用研究进展

聚酰胺-胺(PAMAM)类树状分子是一类高度支化、具有特定三维结构、分子尺寸和构型高度可控的树枝状大分子,其独特的分子结构与物理化学性质使之在众多领域有着广泛的应用前景,并迅速发展为研究热点之一。将PAMAM类化合物在生物医学与自组装模板两大重要领域的研究进展及成果进行了归纳与总结,同时对此类大分子未来的研究方向作以展望。

树枝状聚酰胺-胺PAMAM的破乳性能与破乳机理

采用发散法合成了以氨和乙二胺为核心的1.0G、2.0G、3.0G树枝状聚酰胺-胺(PAMAM),简介了合成方法.加剂量为150 mg/L时聚酰胺-胺对由5.0 g原油、0.2 g OP-7+DDBS、94.8 g蒸馏水制成的高度稳定的O/W乳状液的脱水率(45℃,90 min),随聚酰胺-胺代数G的增大而增大,乙二胺核心聚酰胺-胺的破乳率(98%,3.0G)高于氨核心聚酰胺-胺(91%,3.0G).20 mg/L乙二胺核心3.0G聚酰胺-胺使大庆采油一厂试验大队联合站含聚合物和碱的采出液的脱水率(45℃,90 min)达到84.6%,脱出水含油68 mg/L;而聚醚破乳剂SP169和BP169在加剂量为150 mg/L时才能达到这一脱水率,而且脱出水含油高达356～370 mg/L.用单滴法测定的油滴破裂速率常数k随聚酰胺-胺加量增大和代数G增大而增大.认为树枝状聚酰胺-胺的破乳机理与这种大分子具有球形分子结构,球形表面上含有大量极性胺基官能团有关.图1表2参7.

聚酰胺-胺型树枝状高聚合物介导survivin反义寡核苷酸抑制结直肠癌裸鼠皮下移植瘤生长的作用

目的探讨聚酰胺-胺型树枝状高聚合物(PAMAM)介导survivin反义寡核苷酸(survivin-ASODN)对结直肠癌裸鼠移植瘤的抑制作用。方法以人结直肠癌细胞SW620裸鼠皮下注射建立结直肠癌裸鼠皮下移植瘤模型,将PAMAM和阳离子脂质体分别与survivin-ASODN混合得到载反义基因转染复合物。透射电镜观察复合物的形态,激光散射粒径分析仪测定粒径,zeta电位分析仪测定复合物的zeta电位,离心法和紫外分光分度仪测定复合物的包封率和体外DNA释放速度。将两种反义基因复合物注射裸鼠移植瘤体内,观察两组移植瘤体积,Western bloting方法检测移植瘤组织中survivin基因的表达。结果PAMAM-survivin-ASODN复合物的粒径小于脂质体-survivinASODN复合物的粒径(P<0.01),而zeta电位高于PAMAM-survivin-ASODN复合物zeta电位(P<0.05),基因包封率两组无显著差异。PAMAM对DNA持续释放达14d,但脂质体复合物只持续5d。PAMAM-survivin-ASODN复合物治疗组裸鼠移植瘤survivin蛋白表达低于脂质体-survivin-ASODN复合物组(P<0.05)。PAMAM-survivin-ASODN复合物治疗组移植瘤体积低于脂质体-survivin-ASODN复合物组(P<0.05)。结论PAMAM能将survivin-ASODN高效递送到结直肠癌移植瘤细胞,降低survivin蛋白的表达,抑制移植瘤生长。

微波辅助合成法制备聚酰胺-胺树枝状分子修饰的开管毛细管电色谱柱

采用微波辅助合成技术,快速制备以聚酰胺-胺(poly(amidoamine),PAMAM)树枝状分子为固定相的开管毛细管电色谱柱。与常规合成方法相比,微波辅助合成法可以提高反应速度,极大地缩短制备周期。在pH5.7～8.0范围内,随着PAMAM树枝状分子代数的增加,毛细管电渗流(EOF)逐步下降。对丙氨酸和脯氨酸进行分离的实验结果表明,随着PAMAM树枝状分子代数的增加,分离度逐步增大,3代PAMAM树枝状分子修饰的毛细管柱具有良好的分离效果。以丙酮标记物连续测定10 d,柱效下降3.85%,表明采用微波辅助合成技术制得的PAMAM树枝状分子修饰的毛细管柱具有良好的稳定性。

外层接环糊精的树枝状聚酰胺-胺的合成与表征

研究通过多次重复麦克尔加成和酯的酰胺化两步反应得到不同代数的树枝状聚酰胺-胺(PA-MAM);对β-环糊精(β-CD)采用磺酰化和氨化两步改性反应得到氨化的β-CD衍生物(β-CD-6-E);利用酯的胺解反应,首次将β-CD-6-E接枝到半代的PAMAM表层,得到环糊精修饰的树枝状聚酰胺-胺(PA-MAM-g-β-CD)。通过FT-IR、NMR、DSC、元素分析、动态激光光散射粒度仪等方法对所合成的产物进行了表征。结果表明,合成产物的结构与设计结构吻合,2.5代PAMAM的粒径约为2.13 nm,外层接β-CD后其粒径增大到4.51 nm。

树枝状聚酰胺-胺紫外光固化树脂的合成

采用发散法合成了以乙二胺为核的0.5～3.5代树枝状大分子聚酰胺-胺(PAMAM),研究了半代PAMAM在酸性条件下的水解反应,用傅里叶变换红外光谱和核磁共振法对半代PAMAM和PAMAM水解酸进行了表征。通过丙烯酸羟乙酯与半代PAMAM水解酸的反应,合成了不需添加稀释剂,在紫外光作用下便能固化成膜的树枝状聚酰胺-胺紫外光固化树脂,得到的光固化膜表面光滑、柔软、颜色均匀、内部无气泡且表观性能较好,解决了为降低高分子材料黏度必须加入大量稀释剂的问题。傅里叶变换红外光谱证明了丙烯酸羟乙酯改性成功,测定了合成的光固化树脂溶解性、紫外光固化膜的熔点、热稳定性等性能,并对其性能变化的规律进行了探讨。测试表明合成的产物不同,其溶解性能有较大的不同,只能溶解在极性较大的水、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺中。随着代数的增加,紫外光固化膜的熔点逐渐降低;TG分析表明紫外光固化膜的热分解反应是一个由外层向内层分步进行的过程,初始分解均在170℃以上,固化膜具有较好的稳定性。

羧基封端的树枝状聚酰胺-胺的制备及其与铬盐的配位作用

以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料，通过反复进行迈克尔加成反应和酰胺化反应，得到0．5～3．5代树枝状PAM-AM。利用红外光谱和核磁共振对其结构进行了确认和表征。在酸性条件下，将半代PAMAM水解得到端基为羧基的PAMAM-COOH。胶体电荷滴定表明：PAMAM-COOH具有两性聚合物的特征，其水溶性与溶液的pH值无关。利用紫外可见光谱和浊度法研究了PAMAM-COOH与铬盐的配位作用。结果证实PAMAM-COOH可以与铬盐形成大分子金属配合物；铬盐与PAMAM-COOH配位后，其耐碱能力增加。并对大分子金属配合物的分子构型进行了模拟。

赖氨酸修饰聚酰胺-胺树枝状高分子的制备及性能

通过液相合成法,用L-赖氨酸(L-Lys)对4代聚酰胺-胺(4.0G PAMAM)进行表面修饰,制备了新型的PAMAM-Lys树枝状高分子.采用FTIR、1H NMR、元素分析和粒径分析等手段进行了结构表征.PAMAM-Lys的C,H,N元素含量分别为53.43%,9.58%和24.29%,端氨基测定值为2.18,接近于理论计算值;平均粒径约6.35 nm,多分散系数约0.09.应用透射电子显微镜和噻唑蓝四氮唑溴化物(MTT)比色法,探讨了PAMAM和PAMAM-Lys树枝状高分子载体/质粒DNA复合物的形态及体外细胞毒性.当最佳电荷比R+/-=4时,PAMAM-Lys与DNA形成复合物,通过静电作用,使DNA结构收缩,质粒粒径介于50～100 nm之间,分布较均匀,形态规则;作用于体外293T细胞时,PAMAM-Lys及其与DNA复合物的细胞毒性明显低于5代聚酰胺-胺(5.0G PAMAM).研究结果表明,制备的新型PAMAM-Lys树枝状高分子显著降低了高代数PAMAM树枝状高分子载体的细胞毒性,具有良好的体外细胞相容性,有望成为一种DNA疫苗的优良载体.

聚酰胺-胺树枝状高分子的柱色谱提纯研究

采用发散法合成了0.5～4.0代(G)聚酰胺-胺(PAMAM)树枝状高分子,通过薄层色谱分析产物组成,并进一步选用柱色谱法对半代产物进行了提纯与精制.用红外,核磁,高效液相色谱(HPLC)和热重分析等方法对提纯后产物进行了表征.结果表明,提纯得到的各PAMAM产物具有较完整的分子结构,小分子含量很少;且0.5GPAMAM产物HPLC测试纯度达到97.81%.

一种树枝状-线型聚酰胺的合成与表征

在反应温度130℃,时间7h,投料比1:1.4的条件下采用十二烷基缩水甘油醚对端羧基型树枝状大分子接枝改性,得到一种端羧基型树枝状-线型的加脂复鞣剂。通过红外光谱和凝胶渗透色谱分析表明十二烷基缩水甘油醚与端羧基型树枝状大分子发生了化学反应。利用表面张力仪、X射线衍射仪和热重分析仪分别对反应产物的表面张力、结晶行为、热稳定性能进行了分析。结果表明,当其质量浓度达到0.16g/L时,表面张力降到最低(28.63mN/m),同时其结晶性能和热稳定性均比改性前有所下降,最后,分析了树枝状-线型聚酰胺作为皮革加脂复鞣剂的原理。

树枝状大分子聚酰胺-胺的合成与性能

采用发散合成法合成了以乙二胺为核的1.0～3.0代的系列树枝状高分子聚酰胺 胺(PAMAM).采用IR、核磁共振、端基分析对PAMAM的结构进行了表征,考察了PAMAM水溶液的表面活性及其对难溶药物水杨酸的增溶能力.结果表明:半代PAMAM具有一定的表面活性,整代PAMAM几乎没有表面活性,表面活性主要与PA MAM的端基结构有关;PAMAM对难溶药物水杨酸具有增溶作用,增溶能力随代数和质量浓度的增加而增大,增溶方式与传统的表面活性剂不同.

聚酰胺-胺树枝状大分子合成方法与应用现状

介绍了聚酰胺-胺树枝状大分子的3种合成方法:发散法、收敛法和发散收敛结合法。综述了国内聚酰胺-胺树枝状大分子合成研究进展。对国内外聚酰胺-胺树枝状大分子在表面活性剂、催化剂、膜材料、絮凝剂等方面的应用进行了评述。指出了我国聚酰胺-胺树枝状大分子的发展方向。

聚酰胺-胺型树枝状分子的合成及其水溶液表面张力的研究

实验合成了以乙二胺(EDA)为核的1.0～3.0代聚酰胺-胺型树枝状分子,对合成的产品进行了核磁、红外、元素分析等表征.采用Wilhelmy吊板法测定了整代1.0～3.0代不同浓度下聚酰胺-胺型树枝状分子水溶液的表面张力,探讨了不同代数聚酰胺-胺型树枝状分子的表面活性.实验表明:整代聚酰胺-胺型树枝状分子表面活性很小,但是2.0代分子水溶液的表面张力比同浓度的1.0代和3.0代分子水溶液的表面张力都低,而不是按由低代到高代的顺序递减.

聚酰胺-胺型树枝状大分子的应用研究

聚酰胺-胺(PAMAM)型树枝状大分子聚合物是一类高度支化的聚合物,其不但内部具有空腔,而且表面有大量可供修饰的官能团,可以通过聚乙二醇化、乙酰化、糖基化和氨基酸等官能团化的表面修饰,来中和其表面的阳离子电荷并改善其树枝状大分子的生物相容性,也可与药物、质粒DNA、寡核苷酸和抗体等形成稳定的复合物.与传统的线性高分子相比,PAMAM树枝状聚合物具有生物降解性、非免疫原性和多功能性等优点,是促进其在药物递送、转染、肿瘤治疗以及具有高度精确度和选择性的诊断应用中的关键因素.PAMAM树枝状聚合物在医学领域、膜材料、纳米复合材料等方面有广阔的应用前景,对该聚合物在药物递送、基因治疗、诊断成像、光动力学治疗和增加难溶性药物溶解度等方面的应用加以综述.