树枝状聚酯多元醇的烯丙基末端改性

在三乙胺作催化剂的情况下 ,树枝状聚酯多元醇与丁二酸酐作用生成树枝状聚酯多元醇丁二酸单酯 ;后者在相转移催化下 ,与氯丙烯在弱碱条件下进行成酯反应 ,合成了未见文献报道的树枝状聚酯多元醇丁二酸烯丙基酯化产物 ;羟基酯化率为 80 %。

树枝状聚酯多元醇的烯丙基醚化

本文研究树枝状酯多元醇进行烯丙基醚化的反应 ,探讨反应最佳的碱、碱的浓度及反应温度 ,确定最佳反应条件 ,最后产率可达 85.8% ,羟基醚化率为 60 %。

双组分水性聚氨酯涂料用树枝状聚酯多元醇的合成、表征与应用

以末端含有16个羟基的大分子为引发剂,引发己内酯开环聚物制备了3种具有不同分子量的两亲性树枝状聚酯多元醇,并将其分散于水中作为羟基组分,以水性六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为固化剂制备了3种涂膜。通过13CNMR、GPC、DLS和AFM对树枝状聚酯的结构及其水性分散液进行了表征。结果表明,聚合物结构符合理论设计,其在水中以微球形式聚集。涂膜测试结果显示,聚酯多元醇的分子量对其性能具有显著影响。

树枝状超支化聚酯改性丙烯酸树脂的合成及其水性涂料性能的研究

用树枝状超支化聚酯Boltorn^(TM)H20(B—OH)与乙酰乙酸叔丁酯(t-BAA)进行酯交换反应制备了乙酰乙酸封端B-OH(BBA)。用BBA对丙烯酸酯树脂(WA)进行了共聚改性和共混改性分别制备了BBA-WA和BBA/WA水性涂料。研究了BBA用量对涂料固化涂膜各项性能的影响。结果表明:随着BBA用量的增加,BBA-WA涂膜的耐水、耐碱、耐酸和耐盐水等耐久性显著提高,而BBA/WA涂膜的耐久性变化不大。3类涂料涂膜的耐久性以BBA-WA最优,WA/BBA次之,WA较差。~1H-NMR、FT-IR、DSC和T_g分析表明,BBA的乙酰乙酰基的亚甲基与单体发生了接枝共聚反应形成以BBA结构为核的超支化聚合物。在BBA-WA涂料中,BBA结构可提高丙烯酸树脂所含羟基的交联反应程度,使涂膜具有更高的交联程度、更高的玻璃化转变温度和更好的热稳定性,从而使涂膜具有优良的耐久性。由于BBA结构的乙酰乙酰基具有吸收紫外光作用而使涂膜具有优良的耐紫外光老化性能。

分散法合成树枝状超支化聚酯及其表征

以三羟甲基丙烷、邻苯二甲酸酐和环氧丙醇为原料,探索了发散法合成末端含大量羧基和羟基的第一代、第二代树枝状超支化聚酯,并且通过测定分析研究了合成条件及性能。这种树枝状超支化聚酯具有可控的精确结构,大量分子末端基团易于改性,粘度低,热稳定性好,是一种性能优良的高分子材料,在光固化涂层和粘合剂等领域具有广阔的应用前景。

电荷翻转的聚酯树枝状大分子的合成、自组装及用于肿瘤细胞核的药物输送

以合成的具有电荷翻转能力的聚酯树枝状大分子(G4.5-DCA)为药物载体,包载了抗肿瘤药物阿霉素(DOX)。将G4.5-DCA(DOX)与两嵌段聚乙二醇-b-聚赖氨酸共聚物(PEG-b-PLL)静电自组装,得到了尺寸可控的载药纳米药粒。考察了该纳米药粒的粒径与形貌、药物的体外释放动力学、细胞中的亚分布以及细胞毒性。结果表明:该纳米药粒尺寸分布均一、具有很好的pH敏感药物释放特性;进入肿瘤细胞后,可将药物输送到细胞核中;与原药DOX相比该纳米药粒的细胞毒性显著提高。

共溶剂对线形-树枝状嵌段共聚物自组装性能的影响

研究了以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮和四氢呋喃(THF)为共溶剂,水为选择性溶剂对两亲性线形-树枝状嵌段共聚物——聚[N-(2-羟乙基-L-谷氨酰胺)]-b-树枝状聚酯[bis-MPA-G_n-b-PHEG(n=1,2)]自组装行为的影响,结果表明,bis-MPA-G_n-b-PHEG在三种共溶剂中的临界水含量(CWC)呈现对共溶剂极性和共聚物代数的依赖性;自组装形成的球形纳米胶束尺寸也与共溶剂的极性有关。

窄分布三元醇聚酯的酶催化合成和链增长机理研究

分别以三羟甲基乙烷和辛二酸二乙酯为反应单体,通过酶催化的方式,得到了窄分的树枝状3元醇聚酯。通过1H NMR,13C NMR以及GPC测试表征,对比了三羟甲基乙烷聚酯与丙三醇聚酯的链增长行为。结果显示:拥有3个等活性伯羟基的三羟甲基乙烷在与辛二酸聚合过程中,先后经历短时间的接枝链增长和长时间的树枝状链增长,最终形成了结构规则,分子量分布窄的树枝状结构。丙三醇同时含有伯羟基和仲羟基,脂肪酶对伯羟基的选择性催化导致其与辛二酸聚合过程中先后经历线型增长、接枝增长和“接枝+树枝状”增长,最终形成高分子量分布的无规树枝状结构。