表面活性剂对以羧基为端基的芳基苄醚树枝配体取代酞菁锌(Ⅱ)配合物聚集行为的影响

通过紫外光谱法和荧光光谱法比较,研究了阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）对0~2代以羧基为端基的芳基苄醚树枝配体取代酞菁锌（Ⅱ）配合物（ZnPc（COOH）4、G1-ZnPc（COOH）8和G2-ZnPc （COOH ）16）聚集行为的影响。ZnPc （COOH）4、G1-ZnPc（COOH）8和 G2-ZnPc（COOH）16在水溶液中主要以二聚体形式存在。加入 CTAB 后, ZnPc （COOH ）4、G1-ZnPc （COOH ）8和 G2-ZnPc （COOH）16的单体吸收峰强度均增强,二聚体吸收峰强度均逐渐减弱；荧光光谱均明显增强,这表明 CTAB对树枝酞菁体系具有明显的解聚作用。这是因为 Zn-Pc （COOH ）4、G1-ZnPc （COOH ）8和 G2-ZnPc （COOH）16表面带负电荷的羧基与带正电荷的 CTAB通过静电作用形成纳米胶束,破坏了羧基酞菁聚集体之间的氢键。通过Zetasize粒度分析仪研究了不同浓度的CTAB与羧基酞菁形成纳米胶束的粒径分布情况,平均粒径范围约在5~30 nm,并随着 CTAB 浓度的增加,纳米胶束的平均粒径增大；随着树枝代数增加,纳米胶束的平均粒径逐渐减小。因此,阳离子表面活性剂CTAB可以有效抑制酞菁在水溶液中的聚集行为,在开展酞菁的光化学和物理研究方面具有很好的应用前景。

光诱导新型羧基芳基苄醚树枝配体周边取代酞菁锌(Ⅱ)配合物的分子内能量转移

通过紫外光谱法、稳态和时间分辨荧光光谱法比较,研究了光诱导新型1-2代羧基芳基苄醚树枝配体周边取代酞菁锌(Ⅱ)配合物的分子内能量转移。研究结果表明:1-2代羧基芳基苄醚树枝配体周边取代酞菁锌(Ⅱ)配合物主要以单体形式存在于二甲基亚砜中;在270nm处树枝配体吸收峰强度随着树枝代数增加而增加,因此树枝配体的光捕获能力增强;树枝代数对酞菁核的荧光特性影响显著,随着树枝代数增加,荧光寿命和荧光量子产率降低;在270nm激发,能量从外围树枝配体(给体)传递给酞菁核心(受体),这一过程中外围树枝充当能量肼的角色,随着树枝代数增加,分子内能量转移效率增大。因此,新型羧基为端基的芳基苄醚树枝酞菁锌配合物是一类新型光捕获天线结构的化合物。

不同代硝基芳基苄醚树枝配体轴向取代硅(Ⅳ)酞菁光物理性质的比较

在二氯硅酞菁轴向位置引入硝基芳基苄醚树枝配体是一种减少酞菁配合物聚集体形成,提高其光动力活性的有效方法。本文采用UV/Vis、稳态和瞬态荧光光谱法比较了1-3代硝基芳基苄醚树枝配体轴向取代硅(Ⅳ)酞菁的光物理性质。研究结果表明,随着轴向树枝配体代数的增加,Q带最大吸收峰强度增大,酞菁核荧光强度增强,荧光量子产率降低,荧光寿命增长。研究结果将为开发轴向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物作为新型光敏剂提供重要的理论依据。

多效价树枝状糖苷配体的合成

许多生命过程如细胞间的识别、信号传递等通常依赖于细胞表面的多个配体和受体的协同作用。多效价树枝状糖基配体的合成是研究生物体内蛋白质与糖类、糖类与糖类相互作用的重要途径。本文综述了多效价树枝状糖基配体这类合成配体的最新研究进展 ,包括以树枝状聚合物、环糊精、糖环、芳烃和大环等为框架的多效价树枝状糖基配体的合成。

代数对芳基苄醚树枝状酞菁硅(Ⅳ)光敏产生单线态氧的影响

光敏剂产生单线态氧的能力是评价其光动力活性的因素之一。采用2,5-二甲基呋喃为吸收剂,通过高效液相色谱法研究了1-3代硝基芳基苄醚树枝配体轴向取代酞菁硅(Ⅳ)单线态氧的生成速率、生成速率常数及量子产率。结果表明,轴向取代酞菁硅(Ⅳ)单线态氧的生成速率和生成速率常数均随着树枝代数的增加而逐渐增大,低代的树枝配体轴向取代酞菁硅(Ⅳ)的单线态氧量子产率较高,这可能与不同代树枝配体对酞菁核的位点分离有关。研究将为开发轴向取代酞菁硅(Ⅳ)配合物作为新型光敏剂提供重要的理论参考。

新型树枝状PNP铬催化剂的合成及催化性能

以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)为配体骨架,氯代二苯基膦为原料,通过取代反应合成了1种含有较大空间位阻的新型树枝状PNP配体,再以Cr Cl3(THF)3为络合试剂,通过络合反应合成树枝状PNP铬催化剂.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)、核磁共振波谱(NMR)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)和元素分析等手段证实合成的新型树枝状PNP配体及其铬催化剂的结构与理论设计的结构一致.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,对乙烯齐聚反应进行了研究,考察了溶剂种类、反应温度、反应压力及Al/Cr摩尔比对该催化剂活性和选择性的影响.结果表明,以甲苯为溶剂,MAO为助催化剂,当反应温度为25℃,反应压力为0.9 MPa,Al/Cr摩尔比为500时,该催化剂的活性高达2.15×105g/(mol Cr·h),催化剂对乙烯三聚、四聚反应的选择性共达到36.76%.

树枝状桥联过渡金属催化剂的合成、表征与性能

以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)与水杨醛为原料,通过席夫碱反应合成一类新型树枝状水杨醛亚胺配体,并进一步与铜、锌、镍络合得到3种树枝状桥联过渡金属催化剂;采用元素分析、红外光谱、核磁共振光谱和紫外光谱分析手段对树枝状配体及树枝状桥联催化剂的结构进行了表征,同时考察了催化剂对分解双氧水反应的催化性能。结果表明,树枝状配体及树枝状桥联催化剂的结构与理论结构相符,且3种催化剂对双氧水分解均具有较高的催化活性。