阳离子树状聚酰胺-胺的制备及在皮革染色废水中应用

利用阳离子化试剂缩水甘油三甲基氯化铵（EPTAC）对树状聚酰胺-胺分子上的氨基进行季铵化改性制得了阳离子树状聚酰胺-胺（PAMAM-TAC）,并将其应用于皮革黑染料废水的脱色处理。研究了改性聚酰胺-胺阳离子树状聚合物的代数、用量、处理的pH、时间和温度对脱色率的影响。结果表明,在25℃,pH=3~5,1.0 G的PAMAM-TAC用量为30 mg/L,处理时间为10 min时,染料废水的脱色率可达97%以上。

阳离子树状聚酰胺-胺固色剂的制备及其应用

利用小分子的季铵盐缩水甘油三甲基氯化铵(EPTAC)与树状聚酰胺-胺的端氨基进行季铵化改性,合成了阳离子树状聚酰胺-胺(PAMAM-TAC),并将其用于皮革固色中。通过单因素试验,考察了PAMAM-TAC的代数、用量和固色时间对染料上染率的影响。结果表明:在1GPAMAM-TAC用量为1.5%,固色时间为15min时,上染率达到97%以上,与空白样相比提高了15%左右。通过红外、核磁对其结构进行表征,利用皮革电脑拉力机检测分析了成品革的物理机械性能,发现固色剂对成品革的物理机械性能基本无影响。

季铵化树状聚酰胺-胺的合成及表征

以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料,通过Michael加成反应和酰胺化反应合成了0.5代~1.0代树状聚酰胺-胺(0.5G^1.0G PAMAM)。再利用缩水甘油三甲基氯化铵(EPTAC)对1.0G PAMAM进行接枝改性制备了1.0代树状聚酰胺-胺的季铵盐(1.0G PAMAM-TAC)。通过单因素试验筛选出了1.0G PAMAM-TAC的最佳反应条件:溶剂用量40%(以反应体系的总质量计)、反应温度55℃、反应时间5 h、投料摩尔比n(1.0GPAMAM)∶n(EPTAC)为1∶8。采用红外光谱和核磁共振波谱对改性前后1.0GPAMAM的结构进行了表征。

树状聚酰胺-胺桥联受阻酚类抗氧化剂的合成及清除DPPH·活性研究

以系列1.0、2.0代树状聚酰胺-胺(PAMAM)为桥联基,3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯为抗氧化基团,通过酰胺化缩合反应合成了系列树状桥联受阻酚类抗氧化剂。红外光谱和核磁共振氢谱证实了系列树状聚酰胺-胺桥联受阻酚类抗氧化剂的化学结构。采用EPR技术研究系列树状聚酰胺-胺桥联受阻酚类抗氧化剂清除DPPH·的能力,结果表明,系列树状聚酰胺-胺桥联受阻酚类抗氧化剂具有良好清除DPPH·活性,且随着清除时间的延长、桥联基长度和代数的增加,其清除活性增强。

Cu(2＋)对联苯甲醛修饰的树状大分子聚酰胺-胺荧光性能的影响

采用小分子联苯甲醛(BPA)分别修饰第一和第二代树状大分子聚酰胺-胺(PAMAM),合成了2种PAMAM的修饰产物G1-BPA4和G1-BPA8.利用IR,1H NMR及MALDI-TOF MS等手段表征了2种产物的结构,研究了Cu2+浓度对其荧光性能的影响.结果表明,在一定的浓度范围内,作为常见荧光猝灭剂的Cu2+能使2种产物的荧光均显著增强.

改性聚酰胺-胺树状聚合物絮凝与助留机理分析

概述了絮凝与助留体系中的微粒间的相互作用能,介绍了造纸浆料中各组分的絮凝过程及改性聚酰胺-胺(PAMAM)树状聚合物用作造纸絮凝助留剂的优点。探讨了PAMAM树状聚合物的结构与絮凝作用的关系。分析了PAMAM树状聚合物在造纸中的絮凝助留机理,包括氢键缔合作用、憎水化作用、电荷中和作用、阳离子补丁效应和架桥絮凝作用。以含聚氧乙烯链的PAMAM树状聚合物为造纸助留剂建立了絮凝模型,并阐述了不同用量的助留剂对其絮凝作用的影响。

聚酰胺-胺树状大分子及其PEG修饰物的合成、表征与载药性能

目的合成并表征各代聚酰胺-胺(polyamide-amine,PAMAM)树状大分子及聚乙二醇(poly-ethylene glycol,PEG)修饰PAMAM,研究其对难溶性药物的包载及释放行为。方法用发散法合成1-5代PAMAM大分子及PEG化PAMAM,采用IR、NMR、端基滴定、GPC等方法对其进行表征,并以阿霉素为模型药物,比较PAMAM和PEG-PAMAM载药能力及释放效果。结果FTIR、NMR、端基滴定、GPC测定结果表明所合成的产物确为1-5代PAMAM树状大分子,IR测定结果表征PEG化PAMAM合成,PAMAM大分子及PEG-PAMAM对难溶性药物具有较强包载能力,其中PEG-PAMAM能够更好地延缓药物释放。结论PEG-PAMAM大分子具有良好的作为难溶性药物载体的潜力。

聚酰胺-胺树状大分子的合成及应用

介绍了聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子的合成方法,如发散合成法、收敛合成法、发散收敛合成法等,并对各种合成方法的优劣进行了分析。综述了PAMAM树状大分子在药物载体、表面活性剂、催化剂、生物传感器和光化学器件等方面的应用。

聚氧乙烯链封端的聚酰胺-胺树状聚合物的合成与表征

采用酰氯法,用丙烯酰氯和不同相对分子质量的聚乙二醇为原料,制备出一系列具有丙烯酰端基的聚氧乙烯大单体(PEO-A)。实验证明,较佳的原料摩尔比n(PEG)∶n(CH2CHCOCl)∶n〔(CH3CH2)3N〕=2∶1∶1。然后以聚氧乙烯大单体为端基改性剂,在氮气保护下50℃四氢呋喃溶液中分别与G1.0～G4.0聚酰胺-胺树状聚合物进行Michael加成反应96h,合成出了聚氧乙烯(PEO)链封端的非离子型聚酰胺-胺树状聚合物,并用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振波谱(1HNMR,13CNMR)对其组成和结构进行了表征。

聚氧乙烯链封端的聚酰胺-胺树状聚合物的性质与应用

研究了聚氧乙烯链封端的非离子型聚酰胺-胺树状聚合物的热稳定性以及在造纸助留和催化剂载体上的应用。结果表明,该类树状聚合物具有较好的热稳定性,温度低于300℃无明显热分解行为,最大的热分解温度均为400℃。助留性能测试表明,M4.0G与P44复配双元助留体系(摩尔比1∶23.22),造纸助留率为89.2%,比空白造纸助留率分别提高了18.3%。纸样的物理机械特性:撕裂指数、撕裂强度、耐破指数、耐破强度和抗张指数比空白纸样分别提高了8.6%、1.5%、35.5%、29.6%和4.3%。TEM测试表明:以聚氧乙烯大单体(PEO-A)链封端的聚酰胺-胺树状聚合物样品封装的钯金属纳米粒子单分散性较好,粒径分布在0.75～2.4nm。

含聚氧乙烯链端的阴离子型改性聚酰胺-胺树状聚合物的合成及表征

以采用发散法在优化合成条件(n(乙二胺):n(丙烯酸甲酯)=1:4、n(丙烯酸甲酯):n(树状聚合物中间体)=24:1、反应温度25℃、反应时间24 h)下合成的第四代聚酰胺-胺(G4.0 PAMAM)树状聚合物为骨架,以阴离子试剂丙烯酸钠和不同相对分子质量的聚氧乙烯大单体为端基改性剂,在以甲醇为溶剂、反应温度50℃、反应时间96 h的条件下进行三元Michael共加成反应,对G4.0 PAMAM树状聚合物分子末端基进行修饰改性;并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱和透射电子显微镜等方法对合成产物的结构进行表征。表征结果显示,合成的产物为含聚氧乙烯链端的阴离子型改性G4.0 PAMAM树状聚合物,其分子结构形态以球状为主,粒径范围10～120 nm,通常以集聚态存在。

改性聚酰胺-胺阴离子树状聚合物的合成与表征

在甲醇为溶剂、投料比n(第四代聚酰胺-胺(PAMAM G4.0))∶n(丙烯酸钠(SAA)或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS))=1∶192、反应温度50℃、反应时间96h的优化合成条件下,以PAMAM G4.0树状聚合物为骨架,分别用阴离子试剂SAA和AMPS为端基改性剂进行Michael加成反应,对PAMAM树状聚合物分子末端基进行修饰改性;并用FTIR,NMR,GPC等方法对产物结构进行表征。表征结果显示,合成的产物为改性PAMAM阴离子树状聚合物,阴离子化程度达到90%以上,且具有较好的单分散性。

聚酰胺-胺树状高分子与稀土离子络合的荧光光谱研究

合成了4.0代聚酰胺-胺(PAMAM)树状分子,用荧光分光光度法研究了4.0代PAMAM树状分子与Sm3+、Dy3+、Ce3+的络合作用。结果表明,反应时间、PAMAM物质的量、反应体系pH都会影响PAMAM对Ce(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)及Dy(Ⅲ)离子的配位作用,对端氨基树状高分子主要存在RE-N4和RE-N2两种配位方式;随着稀土离子的加入,各种配位方式的相对比例会发生变化;pH对配位方式也有较大的影响。该研究为制备尺寸可控的PAMAM树状高分子封闭的稀土原子簇提供了理论基础。

聚酰胺-胺型树状高聚物介导短发卡RNA转染小鼠腹膜组织的实验研究

目的研究聚酰胺-胺型树状高聚物(PAMAM)载体介导pHK-shRNA质粒在小鼠腹膜组织的表达情况。方法将昆明小鼠随机分为转染组和对照组,分别经腹腔注射PAMAM G9/pHK-shRNA复合物或生理盐水,于24h、48h、96h和168h留取壁层和脏层腹膜组织,在荧光显微镜下观察壁层腹膜绿色荧光蛋白(GFP)的表达,同时采用Western Blot检测脏层腹膜GFP的表达。结果正常对照组的小鼠腹膜组织未能检测到GFP表达,而PAMAM G9/pHK-shRNA转染组的各时间点均可检测到GFP表达,以48h表达最强,显著高于其他各时间点(P<0.01)。Western Blot结果与冰冻组织切片的结果一致。结论PAMAM载体可介导pHK-shRNA转染正常小鼠的腹膜组织,为进一步体内研究提供实验依据。

改性聚酰胺-胺阴离子树状聚合物的性能研究

研究了改性聚酰胺-胺（PAMAM）阴离子树状聚合物的特性黏数（[η]）、热稳定性和絮凝性能。实验结果表明，该类树状聚合物的[η]随代数的增加先增大后减小，出现一个极大值。PAMAM／N烯酸钠（SAA）、含聚氧乙烯（PEO）链端的PAMAM／SAA（PAMAM／SAA／PEO）阴离子树状聚合物的[η]极大值分别出现在第4．0代附近、第5．0～6．0代附近；随PEO相对分子质量的增加，PAMAM／SAA／PEO阴离子树状聚合物的[η]减小。热分析结果表明，改性PAMAM阴离子树状聚合物具有逐层热分解行为，热稳定性与分子外围端基有关，PAMAM／SAA／PEO阴离子树状聚合物具有更好的热稳定性，最大热失重速率对应的温度可达388℃。改性PAMAM阴离子树状聚合物具有一定的絮凝性能，絮凝性能随代数、PEO链长的增加而增强；改性PAMAM阴离子树状聚合物的最佳浓度为30mg／L（不是所有的改性PAMAM阴离子树状聚合物的最佳浓度都是30mg／L），上层清液的透光率达85％以上。

聚羟基脂肪酸酯和聚酰胺-胺树状高分子构筑的经皮给药系统

背景:聚羟基脂肪酸化合物具有黏着性及与药物分子混合、分散的特性,可作为体外给药剂型的基质;树状高分子具有独特的物理、化学性质,能够作为药物的载体。目的:将聚羟基脂肪酸化合物与聚酰胺-胺树状高分子混合,构筑能够促进难溶型药物的透皮的经皮给药系统。方法:将恶臭假单胞菌KT2442在含有NH4Cl的培养基中30℃培养72 h,然后在培养体系中添加5 g/L辛烷酸培养24 h,用氯仿抽提聚羟基脂肪酸化合物。各取10 mg聚羟基脂肪酸化合物基质与含聚酰胺-胺与苯乙胺树状高分子的聚羟基脂肪酸化合物基质,分别与5 mg磺酰胺衍生物Tamsulosin混合,构建经皮给药系统;同时构建体外渗透研究装置,研究基质促进药物渗透的效果。X射线衍射分析Tamsulosin、聚羟基脂肪酸化合物基质、基质聚羟基脂肪酸化合物-Tamsulosin及含聚酰胺-胺树状高分子聚羟基脂肪酸化合物基质-Tamsulosin的内部原子空间分布状况。结果与结论:聚羟基脂肪酸化合物及聚羟基脂肪酸化合物与聚酰胺-胺树状高分子的混合物都能作为经皮给药的基质,促进难溶药物的透皮作用;并且在相同的条件下,聚羟基脂肪酸化合物与聚酰胺-胺树状高分子的混合物作为基质的经皮给药系统能够满足药物的临床血药浓度。聚羟基脂肪酸化合物与聚酰胺-胺树状高分子的混合物能够使模型药物很好地晶体化并呈现高度有序的方向性。

聚酰胺-胺型树状聚合物介导基因转染的实验研究

目的探讨聚酰胺-胺型树状聚合物(PAMAM)作为基因载体,体外转染成纤维细胞的可行性。方法①将pEGFP与PAMAM按不同电荷比混合,通过原子力显微镜(AFM)对PAMAM和PAMAM-pEGFP复合物进行粒径、形态的表征;凝胶电泳实验和Zeta电位实验检验PAMAM与pEGFP质粒在不同电荷比时形成复合物的能力;通过DNA共沉淀试验检测不同电荷比下PAMAM对质粒pEGFP的包封率。②将不同电荷比的PAMAM-pEGFP复合物转染至小鼠胚胎成纤维细胞系,48 h后荧光显微镜下观察转染情况。③CCK-8实验检测转染后细胞的增殖活性。结果 PAMAM-pDNA复合物的粒径约10 nm。PAMAM在电荷比大于2时就能有效包裹质粒。随电荷比的增加,复合物的Zeta电位增加,在溶液中的稳定性和分散性也提高。包封率在电荷比为4:1时达95%。转染效率随电荷比的增加呈增高趋势,其中在4:1和6:1时转染效率达到最高。细胞毒性与电荷比有关,电荷比大于6:1时,PAMAM对细胞生长有毒性作用。结论 PAMAM纳米载体可安全有效地介导基因转染,是一种理想的基因递送系统。

树枝状聚酰胺-胺的合成及应用

介绍了树状聚酰胺-胺的结构特点、化学物理性能及合成方法,综述了树状聚酰胺-胺在表面活性剂、基因、药物载体和气体分离等方面的应用以及在皮革加工中作为甲醛捕获剂、固色剂和污水处理剂方面的应用。

新型基因载体—聚酰胺-胺树状大分子聚合物

利用重组DNA技术进行疾病预防和治疗是近几年来的研究热点,如何提高重组DNA的转染效率一直是研究的难题之一,新型阳离子多聚物——聚酰胺-胺型树状大分子(Starburst PAMAM dendrimers,PAMAM-D)的出现为解决现存的难题带来希望。PAMAM-D最早由美国人Tomalia于1985年合成,目前已广泛应用于各个领域:药物载体、废水处理、催化剂、光电传感、基因载体等。由于PAMAM-D具有对称的刚性球体结构,表面带有大量正电荷,容易与带负电荷的核酸形成复合物,故作为基因载体具有许多优于其他现有转染试剂的优良特性。本文主要介绍了PAMAM-D的结构、性质、应用以及作为基因载体的优越性,并对今后的研究方向进行了概述。