海松酸型树脂酸生物活性及应用研究进展

海松酸型树脂酸是松香树脂酸的重要组成成分,其C-13位上同时拥有一个甲基和一个乙烯基,是一类结构特殊的树脂酸。几个海松酸型异构体大多具有抗菌、抗炎、抗微生物、杀虫、降胆固醇、抗癌等生物活性。近年来国内外学者在海松酸型树脂酸或者其代表性单体化合物异海松酸的生物活性及其应用方面展开了较广泛和深入的研究,尤其是在农药和医药等方面的研究应用不断取得进展,作为树脂酸的一个重要类型,具有较好的发展趋势和开发应用前景。

树脂酸降解菌对SBR反应器松香废水COD去除率的影响

文章应用SBR工艺处理松香废水,比较不添加树脂酸降解菌、添加游离降解菌和添加固定化降解菌3组反应器的COD去除率。结果表明,不添加降解菌的SBR反应器去除了废水中38.5%的COD;添加游离菌的反应器,COD降低了87.3%;添加了固定化菌株的反应器的COD去除率达到90.9%。可见,添加树脂酸降解菌提高了松香废水COD的处理效率;固定化增强了降解菌的适应能力,进一步提高了COD去除率。固定化树脂酸降解菌有望应用于生物处理松香废水。

新树脂酸降解菌生长优化及其枞酸去除效率研究

从松香厂沉淀池底泥中分离一株树脂酸降解菌BX001。ITS序列分析显示,BX001菌株为酵母菌中的Meyerozyma guilliemondii。正交试验表明,外界环境因素对菌株生长的影响依次为温度> pH值>碳源种类>摇床转速。BX001菌株最适生长条件为培养温度35℃,初始pH值为6,乙酸钠为碳源,摇床转速为150 r/min。枞酸降解试验表明,不同投菌量的基质COD去除效率介于63.8%~74.1%,菌株投加量对COD去除效果没有太多影响。

相转移催化法合成松香树脂酸烯丙酯工艺

在相转移催化剂作用下进行了松香树脂酸钠和氯丙烯合成树脂酸烯丙酯的反应研究,考察了反应温度、反应时间、催化剂种类、催化剂用量、溶剂用量以及物料配比等因素对合成反应的影响。结果表明,优化的反应条件是:树脂酸钠与氯丙烯的摩尔比为1∶2.5,催化剂十六烷基三甲基溴化铵用量为树脂酸钠质量的3%,反应温度45℃,反应时间7h,产品收率为90.2%,经GC分析纯度为98.92%,结构通过IR、GC-MS确证。

树脂酸钙的形成及其影响因素

通过对自制的水溶性松香树脂酸钠模型物与一定浓度Ca2+作用下的树脂酸钙生成量及其影响因素等进行研究,模拟造纸实际生产过程中树脂酸与湿部系统中Ca2+作用生成的树脂酸钙障碍物及其影响因素。结果表明,Ca2+与水溶性或胶体性的树脂酸钠进行离子交换,生成黏性高且有聚集成大颗粒倾向的树脂酸钙。溶液中Ca2+浓度越大、pH值和温度越高,树脂酸钙生成量越大,且生成树脂酸钙所需的时间越短。

树脂酸钙的生成及其控制

研究了树脂酸钠在Ca2+存在下的溶液浊度变化特点,分析了不同反应温度、溶液的pH、ACS用量及添加顺序等工艺条件对多价金属离子络合剂ACS控制树脂酸钠的影响。结果表明:游离的树脂酸钠盐能与Ca2+进行离子交换,生成疏水且易聚集的树脂酸钙。ACS能通过吸附溶液中的Ca2+而有效控制树脂酸钙的形成。提高温度和pH,降低溶液的初始浊度,有利于ACS对Ca2+的吸附。无论在树脂酸钙形成前或形成后添加ACS均对树脂酸钙的形成有控制作用,但在树脂酸钠接触Ca2+前使用ACS更有利于防止树脂酸钙的生成,且ACS用量可以降低一半。

松香树脂酸的单离与应用

分别综述了枞酸、左旋海松酸、脱氢枞酸、新枞酸等松香树脂酸在医药、农药、表面活性剂制备以及在其他精细化学品合成中的应用,指出纯粹的松香树脂酸作为绿色化学合成的原料有广阔的工业应用前景。介绍了松香树脂酸单离的胺盐结晶方法,提出对松香树脂酸单离的研究重点是加快胺化反应速度、强化结晶传递过程、采用反应与分离耦合的方法,以提高松香树脂酸的提取率。

松香中海松酸型树脂酸在酸作用下的组成变化规律

详细研究了在溶液状态下酸催化作用引起松香中海松酸型树脂酸组成变化的特征及规律,以甲苯、醋酸等作为溶剂,醋酸、盐酸、硫酸等作为催化剂,反应温度为保持良好回流,反应时间1～8h。研究结果表明,松香中的海松酸型树脂酸在醋酸作用下比较稳定,其组成没有发生明显的变化。在盐酸、硫酸作用下,松香中原有的海松酸、异海松酸、山达海松酸明显减少,初始质量分数越高、酸作用时间越长,减少越明显,与此同时产生了原料中没有的8,15-异海松酸、8,15-海松酸和7,15-海松酸,且随酸作用时间延长而增多。在质量分数为51.4%的硫酸催化作用下于甲苯中回流8h后,湿地松松香中的海松酸型树脂酸质量分数变化为:异海松酸由13.77%降至10.53%,山达海松酸由1.78%升至1.98%,8,15-异海松酸则从0升至5.05%;马尾松松香中的海松酸型树脂酸质量分数变化为:海松酸由7.45%降至3.02%,7,15-海松酸由0升至0.67%,8,15-海松酸则从0升至3.99%。海松酸型树脂酸主要发生以环内双键位置变化为主的异构反应,很少发生分解反应,而环外乙烯基则没有参与反应,松香中各海松酸型树脂酸总质量分数基本不变。对海松酸型树脂酸各成分的立体结构分析及异构体之间的相关性分析结果表明,8,15-异海松酸应来源于异海松酸和山达海松酸的异构化,而8,15-海松酸和7,15-海松酸应来源于海松酸的异构化反应。

松香树脂酸和甲醛的Prins加成反应研究

以对甲苯磺酸为催化剂,对含有多种树脂酸的松香和甲醛的Prins加成反应进行了系统研究,产物纯化后进行了FTIR1、HNMR、GC-MS检测。结果表明:在Prins反应过程中含共轭双键的树脂酸反应活性高,反应原料的转化率达78.97%;FTIR谱图表明产物中出现羟甲基吸收峰,1HNMR表明产物中松香环上烯碳上氢消失,出现了两个羟基氢。初步确认反应主要产物是由单羟甲基树脂酸、二羟甲基树脂酸、三羟甲基树脂酸组成,其质量分数分别是:17.316%、37.971%、19.353%;对反应机理进行了初步探讨。

松香中海松酸型树脂酸热作用变化规律的研究

详细研究了脂松香中海松酸型树脂酸在惰性气体保护下,于180～270℃之间进行高温热处理1～4h的变化规律。结果表明,脂松香中原有的3种海松酸型树脂酸即海松酸、异海松酸、山达海松酸的含量总体呈下降趋势,初始含量越高、热处理温度越高、时间越长,其含量下降幅度越大。高温热处理过程中产生了松香原料中所没有的3种海松酸型树脂酸即8,15-异海松酸、8,15-海松酸和7,15-海松酸,其含量随热作用温度的提高和时间的延长呈上升趋势。270℃以下热处理1～3h时,海松酸型树脂酸主要发生以环内双键位置变化为主的异构反应,而分解反应很少,环外乙烯基则没有参与反应。对海松酸型树脂酸各成分立体结构分析结果表明,8,15-异海松酸应来源于异海松酸和山达海松酸的异构化,而8,15-海松酸和7,15-海松酸应来源于海松酸的异构反应。

树脂酸烯丙酯UV光固化反应性能研究

研究了树脂酸烯丙酯作为单体进行UV光固化反应的影响因素及其固化产物性能。采用红外光谱法对双键转化率进行了表征和分析,并对固化膜性能进行测试。结果表明,双键转化率随光照时间的增加而增加,随引发剂含量增加先上升后下降;固化过程中,表干时间随引发剂用量、光照强度的增加及光照距离的减小而变短,即相对固化速率增加;在较佳条件UV光照距离4.5 cm、光照强度100%下,以8%米氏酮(商品名MK)为引发剂、光照时间250 s时乙烯基双键转化率为97.9%,以5%2羟-基-2-甲基苯丙酮(商品名Darocure 1173)为引发剂、光照时间300 s时乙烯基双键转化率达97.6%;固化膜具有很好的柔韧性、耐冲击强度及附着力,具有较好的硬度及耐酸、耐碱、耐盐、耐水性。

松香中枞酸型树脂酸热作用变化规律的研究

研究了松香中枞酸型树脂酸在惰性气体保护下，于180～270℃进行高温热处理1～4h时的变化规律。结果表明，热作用时间低于3h、温度低于240℃时，以长叶松酸、枞酸、新枞酸的相互热异构反应为主，长叶松酸、新枞酸向枞酸异构的速度和比例依松香种类不同略有差异。温度在240℃～260℃时，在热异构反应的同时伴有较多的脱氢反应，其脱氢速度顺序为思茅松松香〉云南松松香〉湿地松松香〉马尾松松香。温度大于26℃时，去氢枞酸生成速度进一步加快，但同时树脂酸的脱羧等裂解反应也明显加快，使树脂酸总含量迅速下降。据此，在240-260℃下对松香进行高温热处理一定时间，可获得比原料松香颜色更浅的松香。

松香树脂酸的改性及应用的研究进展

阐述了近年来松香树脂酸的改性研究进展,对其改性类型进行分类阐述,即双键改性、羧基改性和芳环改性,并展望了树脂酸及其衍生物的发展前景。

盐湖环境中二环倍半萜类的分布和树脂酸衍生物的生烃特征

作者在柴达木盆地西部第三系中采集了19个油样和24个岩样,对这些样品中的二环倍半萜和三环二萜进行了研究。作者认为:二环倍半萜可能来自五环三萜和细菌活动产物;树脂衍生物三环二萜的相对丰度取决于湖水盐度,也与成熟度有关。

导数光谱法测定歧化松香中树脂酸异构体

用紫外 ( UV)导数光谱法建立了同时测定歧化松香中五种树脂酸异构体的新方法。通过选择合适的求导阶数 ( n)、微分波长差 (Δλ)、扫描速度和定量方法 ,对不同批号的歧化松香中的主成分脱氢枞酸和微量组分枞酸、新枞酸、左旋海松酸及长叶松酸进行了测定 (其中左旋海松酸和长叶松酸测定的是合量 ) ,实验结果令人满意。该法可消除树脂酸各异构体及同系物的背景干扰 ,对迭加的树脂酸的检出和定量很有效。方法的平均回收率为 99.0 % ,相对标准偏差小于 0 .

松香催化加氢过程中树脂酸组成变化的跟踪分析

利用自行改进的DEAE Sephadex离子交换色谱和气相色谱 质谱 计算机联用(GC MS DS)技术研究了在RaneyNi存在下脂松香催化加氢反应过程中各类树脂酸组成的变化。证实在本实验条件下松香催化加氢过程中的主体反应是树脂酸的二氢化,只伴随少量的四氢化和极少量的脱氢反应。发现在二氢海松酸/异海松酸型树脂酸的分子间存在因双键移位而引起的异构现象。在整个跟踪分析过程中,共检出7种二氢枞酸型树脂酸、5种二氢海松酸/异海松酸型树脂酸及3种四氢树脂酸。

HPLC测定食品包装用胶黏剂中5种树脂酸含量

建立高效液相色谱测定食品包装用胶黏剂中枞酸、新枞酸、去氢枞酸、长叶松酸和左旋海松酸的分析方法。对样品前处理和色谱分析条件进行了优化,以乙酸乙酯为溶剂,甲醇沉淀高聚物离心后微孔滤膜过滤,乙腈-0.4%乙酸水(80∶20)为流动相,流速为1.0 m L/min,等度洗脱,采用Venusil MP C18(2)色谱柱,二极管阵列检测器(DAD),高效液相色谱法测定,枞酸和新枞酸的检测波长为240 nm,长叶松酸和左旋海松酸为270 nm,去氢枞酸为208 nm,以外标法定量。结果表明,5种树脂酸的定量下限为2.5~10.0 mg/kg,线性范围跨越两个数量级以上,连续6次进样的相对标准偏差(RSD)不大于3.4%,加标回收率为92.2%~103.6%。该方法操作简单、干扰因素少、分析速度快,满足食品包装用胶黏剂中5种树脂酸的检测要求。

松香树脂酸异构化反应研究

以松香为原料、盐酸为催化剂、95%乙醇为重结晶溶剂进行超声波强化松香树脂酸异构化反应研究。通过正交优化实验考察了反应温度、反应时间、超声波频率、搅拌转速、盐酸用量对枞酸单离收率和纯度的影响,确定最佳异构化反应条件为:超声频率47.2 kHz,反应温度55℃,盐酸用量0.06 mL盐酸.(g松香)-1,反应时间40 min,搅拌转速300 r.min-1,枞酸单离收率为31.76%,纯度为97.32%。采用气相色谱仪和圆盘旋光仪对枞酸产品进行了分析鉴定,实验值与文献值吻合。

松香树脂酸合成新材料的研究进展

综述了松香树脂酸合成新材料的最新研究进展,分别详细介绍了松香树脂酸基于羧基的改性、共轭双键的改性、羧基和芳环的共改性以及羧基和共轭双键的共改性及其衍生物的应用情况,并展望了该领域发展趋势及前景。

歧化松香中树脂酸异构体的NMR研究

树脂酸是松香的主要成分，歧化松香质量的好坏，主要取决于树脂酸的组分及其含量．本文测定了五种树脂酸———枞酸、新枞酸、左旋海松酸、长叶松酸和脱氢枞酸的１ Ｈ、１３Ｃ、ＤＥＰＴ 谱．并通过二维ＨＭＱＣ