妇婴卫生用品中树苔提取物和橡苔提取物的测定液相色谱–串联质谱法

建立妇婴卫生用品中树苔和橡苔提取物的液相色谱–串联质谱测定方法,以β-苔黑酚酸甲酯为特征物质初步鉴定。样品用甲醇提取,氮吹浓缩,采用Kinetex F5色谱柱分离,以乙腈和水为流动相梯度洗脱,质谱测定,外标法定量。β-苔黑酚酸甲酯在0.5~10 μm/L浓度范围内线性良好,方法检出限为1 μg/kg,定量限为3 μg/kg,加标水平的平均回收率为94.6%~104%,相对标准偏差为1.85%~4.63%。该方法可靠、稳定,可满足妇婴卫生用品中树苔提取物和橡苔提取物的初步筛查的需要。

橡苔提取物和树苔提取物的特征成分研究进展

橡苔和树苔的提取物通常用作化妆品的天然香料,但因成分复杂且缺乏标准检测方法,导致其含有的特征成分难以进行含量测定。基于此,介绍了橡苔和树苔的物种分类和加工应用,综述了橡苔提取物和树苔提取物特征成分的定性和定量分析方法,并对2种提取物的不同检测方法和关键特征成分进行了归纳,最后对液相色谱-串联质谱法作为共有特征成分β-苔黑酚羧酸甲酯的首选分析方法进行了概述。

超临界流体萃取树苔净油研究

系统研究了超临界CO2 萃取树苔净油的工艺。探讨了萃取压力、温度、时间、夹带剂的用量等因素对树苔净油的品质和净油得率的影响 ,确定的最佳萃取工艺条件为 :萃取压力 1 5～ 1 8MPa ,萃取温度 4 0℃ ,夹带剂流量 2 0～ 3 0mL/h ,二氧化碳流量 2～ 3L/h ,萃取时间 3h。在此条件下萃取 ,树苔净油的得率为 2 .0 3 %。并用所得树苔净油进行了卷烟加香试验。评吸结果表明 :该树苔净油能增加烟香 ,掩盖杂气 ,降低刺激 ,明显提高卷烟的吸味品质。实验得出 3点结论 :①必须加入夹带剂 ,超临界CO2 才能有效地萃取树苔净油 ;②必须在适宜的工艺条件下才能萃取出适宜的烟用树苔净油 ;③树苔净油是一种理想的优质烟用香料。

分子蒸馏和同时蒸馏萃取法分析树苔浸膏的化学成分

采用分子蒸馏法和同时蒸馏萃取法与气相色谱-质谱仪联用对树苔浸膏的化学成分进行分析。结果表明:采用同时蒸馏萃取法共鉴定出85种化学成分,分子蒸馏法鉴定出61种成分,两种不同前处理方式所得萜类物质差异较大,同时蒸馏萃取法所得萜类成分种类多于分子蒸馏法,但两种不同方式提取的主要成分相同,均鉴定出苔黑酚单甲醚、分歧扁枝衣素单甲醚、扁枝衣酸乙酯、柔扁枝衣酸甲酯、β-苔黑酚羧酸甲酯、赤星衣酸乙酯、苔黑酚羧酸乙酯、柔扁枝衣酸乙酯、棕榈酸乙酯、油酸乙酯、亚麻酸乙酯和亚油酸乙酯等成分,而且所占比例较大(相对含量76%以上),为构成树苔浸膏典型苔清香的关键成分,同时,这些成分在分子蒸馏的重组分中得到较好的富集。

气相色谱-质谱法分析树苔浸膏的成分

采用分子蒸馏法对树苔浸膏进行分级分离,用气相色谱-质谱法对各级馏分进行定性和定量分析。结果表明:三级馏分共鉴定出55种成分,主要成分是苔黑酚单甲醚、分歧扁枝衣素单甲醚、扁枝衣酸乙酯、柔扁枝衣酸甲酯、β-苔黑酚羧酸甲酯、赤星衣酸乙酯、苔黑酚羧酸乙酯、柔扁枝衣酸乙酯、棕榈酸乙酯、油酸乙酯、亚麻酸乙酯和亚油酸乙酯。

固相微萃取-气相色谱-质谱法分析树苔浸膏的香气成分

采用固相微萃取-气相色谱-质谱法分离和鉴定树苔浸膏的香气成分,用归一化测定其相对含量。为使固相微萃取达到更高的效率,选用100μm PDMS的固相萃取头,萃取温度及时间为65℃和30min。共鉴定出62种化合物,其中33种为酯类化合物,占总香气成分峰面积的58%,为构成树苔浸膏典型苔清香香气特征的重要成分。

LC/MS/MS法测定化妆品中树苔提取物

采用液相色谱-质谱法测定了化妆品中的树苔提取物,建立了化妆品中树苔提取物的检测方法,方法的检出限为10 ng/mL,被测物在10～500 ng/mL范围内线性关系良好.本方法可以用于树苔提取物在化妆品中含量的质量控制.

分子蒸馏和固相微萃取法分析树苔浸膏的化学成分

采用分子蒸馏法和固相微萃取法与气相色谱/质谱仪联用对树苔浸膏的化学成分进行了分析;结合谱库检索技术、质谱图解析及保留指数对化合物进行了鉴定,并采用峰面积归一化法进行了半定量研究。结果表明,采用固相微萃取法鉴定出63种化学成分,分子蒸馏法三级馏分共鉴定出61种成分,可见两种不同前处理方式鉴定出的化合物种类差异不大。采用分子蒸馏技术能够将浸膏中的轻质和重质组分有效分离、纯化,降低干扰,适合于组分复杂的浸膏类香料的分析。利用谱库检索及图谱解析技术,结合保留指数对树苔浸膏化学成分进行定性,能够显著提高定性结果的准确性和可靠性。

树苔浸膏的化学成分研究

采用硅胶柱色谱、薄层色谱和重结晶技术进行分离纯化,研究了树苔浸膏溶于乙腈部分的化学成分。通过~1H NMR、^(13)C NMR、FTIR等技术对化合物的结构进行鉴定,结果共分离鉴定了4个酚酸类衍生化合物:赤星衣酸乙酯(1)、柔扁枝衣酸乙酯(2)、苔黑酚羧酸乙酯(3)和β-苔黑酚羧酸甲酯(4)。这4个化合物均为首次从树苔中分离得到。

分子蒸馏分离树苔浸膏有效组分条件的响应面法优化

以树苔浸膏为原料,构成其典型苔清香香气风格特征的有效组分相对含量为指标,在单因素试验的基础上,应用Box-Behnken中心组合设计试验,对分子蒸馏的系统压力、蒸馏温度和转子转速3个工艺参数进行了优化。结果表明,分子蒸馏分离树苔浸膏有效组分最佳的工艺条件为系统压力4.5 Pa、蒸馏温度73℃、转子转速210 r/min。在此条件下,有效组分含量(相对质量分数)为18.3752%,与预测值接近,说明模型拟合良好,该优化工艺合理可行。

气相色谱—质谱法检测香精香水中橡苔和树苔提取物

目的建立香精香水中橡苔提取物和树苔提取物的气相色谱—质谱方法。方法对检出的各化合物采用NIST MS Search 2.0标准谱库进行初步鉴定(部分化合物与标准物质比对),以β-苔黑酚羧酸甲酯和赤星衣酸甲酯为橡苔提取物的特征指标,以二氢枞酸甲酯同分异构体为树苔提取物的特征指标,判断样品中橡苔提取物和树苔提取物的大致含量。结果橡苔提取物和树苔提取物各分离出55种和30种化合物,其特征指标的相关系数在5 mg/L^100 mg/L范围内呈线性相关。对实际样品进行检测,判断一份香水中可能含有橡苔提取物,一份香水和两份香精中可能含有树苔提取物,经与外包装宣传或标识核对基本一致。结论该方法能够用于香精香水中橡苔提取物和树苔提取物的初步判断。

树苔浸膏中关键气味活性化合物

香气是评价浸膏品质的重要指标,通过研究浸膏中的香气成分可以为浸膏的应用和质量控制提供参考依据。利用固相微萃取(SPME)和溶剂辅助风味蒸发(SAFE)两种方法结合GC-MS对树苔浸膏中的挥发性香气成分进行分析。通过香气提取物稀释分析(AEDA)对树苔浸膏中的香气活性物质进行了鉴定,结果表明:利用SPME和SAFE两种前处理方法共鉴定出102种挥发性成分,香气活性成分为27种,其中香气稀释因子(flavordilutionfactor,FD因子)较高(FD≥9)的为β-苔黑酚羧酸甲酯、戊酮酸乙酯、苔黑酚羧酸乙酯、赤星衣酸乙酯、壬酸乙酯、庚酸乙酯、苯乙酸乙酯。进一步的定量及气味活度值(OAV)计算确认关键气味活性化合物为β-苔黑酚羧酸甲酯、苔黑酚羧酸乙酯、庚酸乙酯。

不同工艺的树苔提取物中As的总量和形态

为了解不同工艺对树苔提取物中As的影响,采用ICP-MS、RP-HPLC-ICP-MS技术对不同提取、分离工艺制得的树苔提取物中As的总量和形态分布进行了分析。结果表明：1常规的乙醇复提、冷冻分离等操作,可以将树苔提取物中的As总量降低37%~49%;2不同溶剂提取的树苔提取物中,均未检测出砷胆碱（As C）;乙醇、乙醇-丙二醇和亚临界丁烷提取物中主要为As（III）和二甲基砷酸（DMA）,水提取物中主要为As（V）和DMA;3乙醇和乙醇-丙二醇提取物在经过乙醇复提和/或冷冻分离等操作后,各种形态As的相对比例没有发生较大变化,只是As总量有所减少。水提取的树苔提取物在进行乙醇复提和冷冻分离后,As（V）减少的量大于As（III）和DMA,表明As（III）和DMA在乙醇中的溶解度大于As（V）。

细支卷烟中5种树苔香味物质的气相色谱-质谱法测定

为了评价细支卷烟中树苔香味物质从烟丝向烟气的迁移情况,建立了气相色谱-质谱联用(GC-MS)选择离子法测定卷烟烟丝和烟气中苔黑酚单甲醚、苔黑酚、β-苔黑酚羧酸甲酯、苔黑酚羧酸乙酯和十六酸乙酯的检测方法。考察了萃取溶剂、萃取时间和基质效应对分析结果的影响,最终确定以乙酸乙酯作为萃取溶剂,并使用基质匹配标准溶液进行外标法定量。5个目标物在0. 02～2. 0 mg/L的质量浓度范围内线性关系良好(r^2> 0. 996)。在烟丝中,检出限(S/N=3)和定量下限(S/N=10)分别为0. 79～3. 0 ng/m L和2. 6～10. 0 ng/m L,平均加标回收率为90. 5%～103%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为2. 3%～12%;在烟气中,检出限(S/N=3)和定量下限(S/N=10)分别为0. 60～2. 9 ng/m L和2. 0～9. 6 ng/m L,平均加标回收率为85. 6%～104%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1. 6%～9. 3%。结果表明,该方法简便、灵敏、线性关系好,能满足卷烟烟丝和烟气中5种目标物质的测定要求。运用该方法对烟丝和烟气中5种树苔成分的含量进行测定,并评价了其由细支卷烟的烟丝向烟气的迁移率。

树苔净油挥发性香气成分分析

利用气相色谱-质谱联用法(GC/MS)分析树苔净油的挥发性成分。结果表明,树苔净油中共鉴定出52种挥发性化学成分,其中以酯类、醛酮类、杂环类成分较多,主要成分有亚油酸乙酯(19.87%)、油酸乙酯(14.90%)、棕榈酸乙酯(11.54%)、亚麻酸乙酯(10.06%)、4-甲基七叶苷原(7.45%)、橡苔(5.56%)、硬脂酸乙酯(3.66%)、6-羟基-3、4-二氢香豆素(3.62%)、橡苔、苔色酸乙酯等,构成了树苔净油特征树脂气味及青滋香气特征。

树苔浸膏、净油香味成分分析及其在卷烟中的应用

采用固相微萃取和气相色谱-质谱法分析了树苔净油和浸膏的香气成分,并用树苔净油进行了卷烟加香试验。结果表明:①树苔净油和浸膏的香气成分组成基本相同,其主要香气成分均为苔黑酚双甲醚、苔黑酚单甲醚、阿兰酚、β-苔黑酚酸甲酯、赤星衣酸甲酯、赤星衣酸乙酯、扁枝衣酸乙酯、柔扁枝衣酸甲酯、棕榈酸乙酯、亚油酸乙酯、油酸乙酯、硬脂酸乙酯、松香酸和松香酸甲酯等;②树苔净油可赋予卷烟苔样的青香香气风格,明显增加烟气浓度,并且能改善口腔和喉部的舒适感。

卷烟主流烟气中树苔特征成分的逐口释放分析

为了解苔香型卷烟主流烟气中特征香味成分的逐口递送规律,分别选取17、20和24 mm 3个圆周的成品卷烟,并对烟支进行简单改造,考察了不同样品中2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸乙酯、2-羟基-4-甲氧基-6-丙基苯甲酸乙酯和十六酸乙酯4种树苔成分的释放行为。结果表明:(1)总体而言,圆周17 mm烟支的逐口释放量先升后降,圆周20 mm烟支在第3口后趋于平稳,圆周24 mm烟支则随着逐口抽吸序号持续增加;(2)4种酯类特征成分的性质不同,因此其释放行为有所区别;(3)以单位焦油和单位烟碱计,不同圆周卷烟树苔成分的释放量均随逐口抽吸序号的增加和滤嘴通风的增大而减少,该变化趋势在17 mm卷烟中表现尤为明显;(4)降低吸阻可一定程度上改善酯类特征成分释放的均匀性。

HS-SPME-GC-MS/MS法分析树苔及其提取物中的挥发性化学成分

为分析树苔及其提取物中的挥发性及半挥发性化学成分,通过单因素实验优化固相微萃取的萃取头、萃取温度、萃取时间和解吸时间,建立了一种测定树苔及其提取物中挥发性及半挥发性化学成分的顶空-固相微萃取-气质联用法(HS-SPME-GC-MS/MS),并用该方法分析了3种树苔提取物及2种树苔原料。结果表明:优化得到的固相微萃取条件为:0.5 g样品,65μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯粉色萃取头,萃取温度90℃,萃取时间20 min,解吸时间2 min;5种树苔样品中共鉴定出338种(13类)挥发性及半挥发性化学成分,共检出成分有7种,3种树苔提取物主要共有特征成分为苔色酸乙酯、苔黑酚酸甲酯、赤星衣酸甲酯,2种树苔原料主要共有特征成分为苔黑酚酸甲酯。该方法前处理简便快捷、无溶剂损耗,适用于树苔样品的快速定性及半定量分析。

苔清致香成分柔扁枝衣酸乙酯的合成

为研究苔清香型香料橡苔和树苔提取物中的关键组分——2-羟基-4-甲氧基-6-丙基苯甲酸乙酯(柔扁枝衣酸乙酯,化合物4)的合成方法,以3-庚烯-2-酮和丙二酸二乙酯为起始原料,经过加成缩合、芳构化、催化加氢和甲基化4步反应得到化合物4。结果表明:(1)该反应路线原料易得,条件温和,中间体和目标化合物的产率高、易分离,反应的总产率为53%。(2)在化合物4的制备中,为了防止副反应的发生,选择逐滴加入碘甲烷,碘甲烷与2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯(化合物3)的最佳比例为1∶1。

贵州地衣香料植物研究

贵州地衣香料植物种类较多,根据我们的提取试验,结合文献,初步筛选出6种地衣香料植物,它们是:丛生树花、裂树花、拟树共、怀树花日本变种、沟树发、扁条梅衣等。我们描述了它们的生物学特性、生境、化学成分等,并用拟树花、怀树花日本变种,扁条梅衣为材料提取了树苔浸膏,所提树苔浸膏得率高、有苔青香,很有开发价值。