食品中农药残留检测前处理方法及气相色谱-串联质谱技术应用进展

超范围、超限量使用农药引发的残留超标问题严重影响食品质量安全,复杂的食品基质也给农药残留检测带来巨大挑战,因此建立简单、高效、合适的样品前处理方法和检测方法对食品安全监测具有重要意义。气相色谱-串联质谱因具有高灵敏度、高选择性、分离能力强、定性定量准确等特点,在农药残留检测中得到广泛应用。本文简单综述了气相色谱-串联质谱技术原理,重点归纳总结了食品中农药残留的前处理方法和近几年气相色谱-串联质谱在杀虫剂、杀菌剂、除草剂检测中的应用进展,为农药残留检测提供参考依据。

全自动QuEChERS前处理仪结合气相色谱-四极杆-飞行时间质谱法测定橄榄油中222种农药残留

基于QuEChERS方法,建立了全自动QuEChERS前处理仪结合气相色谱-四极杆-飞行时间质谱法(GC-QTOF-MS)快速测定橄榄油中222种农药残留的分析方法,并考察了提取溶剂酸化程度、正己烷体积、振荡时间、离心温度、净化剂对222种农药残留测定的影响。首先选择响应较好且无明显干扰的离子用于定量及定性,再通过对全自动QuEChERS前处理仪的参数设置开发了净化流程,用含2%甲酸的乙腈溶液提取,上清液在含有400 mg N-丙基乙二胺(PSA)、400 mg十八烷基硅烷键合硅胶(C18)和1200 mg无水硫酸镁的离心管中净化离心,净化液经氮气吹干,用乙酸乙酯定容后供仪器分析,最后采用基质标准溶液进行定量。从基质效应、线性范围、检出限、定量限、精密度及正确度等方面对定量分析方法进行验证。结果表明:222种农药中86.04%的农药线性范围为0.02~2.00μg/mL,10.81%农药的线性范围为0.10~2.00μg/mL,3.15%农药的线性范围为0.20~2.00μg/mL,相关系数(R^(2))均大于0.99,222种农药在各自线性范围内线性关系良好;全部被测农药的检出限范围为0.002~0.050 mg/kg,定量限范围为0.007~0.167 mg/kg,其中有170种农药定量限可以达到0.007 mg/kg,21种农药定量限可以达到0.017 mg/kg,占总数量的86.04%;在0.2、0.5和0.8 mg/kg 3个添加水平下,平均回收率为70%~120%的农药占全部被测农药的79.58%,平均回收率为80%~110%的农药占全部被测农药的65.92%,相对标准偏差(RSD,n=6)<10%的农药占全部被测农药的93.54%,RSD(n=6)<20%的农药占全部被测农药的98.35%。应用该方法对14份市售橄榄油样品进行了检测,共检出7种农药,其含量范围为0.0044~0.0490 mg/kg。该方法操作简单、快速、灵敏度高,且自动化程度较强,前处理过程无需人员值守,减轻劳动力的同时减少了人员误差,能够满足橄榄油中多种农药残留检测的需求,也可以为其他油类农药残留检测及复杂基质的自动化前处理提供参考。

用于气相色谱和气相色谱-质谱测定植物样品中含氯有机污染物残留的样品前处理方法

根据植物样品中的主要干扰物质,建立了用于气相色谱(GC)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定植物样品中含氯有机污染物残留的样品前处理方法,有效提高了对植物样品中有机氯农药及多氯联苯检测的灵敏度。采用均质提取法对样品进行提取,考察了凝胶渗透色谱(GPC)和固相萃取(SPE)对提取液的净化效果。结果发现,采用GC测定目标物时,提取液需经GPC和SPE两次净化;而采用GC-MS测定目标物时,仅用SPE一次净化即可。该方法快速、经济、灵敏,适合多种植物样品中有机污染物残留分析的样品前处理要求。

气相色谱法检测食用油脂中BHA、BHT样品前处理方法研究

目的探讨气相色谱法检测食用油脂中BHA、BHT样品前处理法。方法采用柱层(B法)和乙醇提取法(A法),色谱条件:色谱柱,长2.0m内径3mm不锈钢柱,内装涂有10%QF-1(m/m)的GaschromQ(80-100目)担体。结果两种前处理方法的相对标准差小于6.3%,回收率在80%-98%之间,检出限在1.1-6.9μg之间,且有较高的相关性(P<0.05)。结论两种前处理结果相一致。

气相色谱法测定有机锡化合物的样品前处理技术

用气相色谱分析有机锡化合物 ,前处理技术是降低检出限、提高灵敏度的前提和重要途径 ,也是研究的重点和难点。本文就气相色谱分析有机锡化合物时样品的制备与储存 ,样品的萃取、衍生。

快速样品前处理-毛细管柱气相色谱法检测全血中的巴比妥

目的:建立一种毛细管柱气相色谱法检测全血中巴比妥含量的快速样品前处理方法。方法:以苯巴比妥为内标,5%偏磷酸作蛋白沉淀剂,加入乙醇提取,血样离心后,取上清液直接进样测定。结果:样品快速处理后,在选定的色谱条件下,巴比妥与苯巴比妥峰相近且完全分离,血中巴比妥浓度线性方程为y=0.0014x-0.0003,r=1.0000,线性范围为0～500μg/mL,最低检出限为1.6μg/mL,日内和日间精密度<10%,平均回收率为99.2%。结论:本法具有快速、准确、灵敏度高、操作简便等优点,可应用于巴比妥中毒的快速诊断。

气相色谱法测定食品中异丙甲草胺残留量的样品前处理方法

研究了气相色谱法测定食品中异丙甲草胺的样品前处理方法.样品用80%的甲醇水溶液超声波提取,正己烷萃取,PT-硅镁吸附剂色谱预处理小柱净化,配比为2:1的正己烷和乙醚混合液用作洗脱液,气相色谱法检测.最低检出限为0.0016mg/kg,样品加标回收率为94.0%～99.0%,RSD为1.0%～5.4%.

新型气相色谱分析样品前处理装置与方法

探索一种新型的样品前处理装置，运用载体、携带体和综合蒸馏技术完成了待测样品中微量成分的提取分离和富集，将冷端接受器设计为可更换结构，所以无样品交叉干扰，适用于痕量组分的富集．在乙酸乙酯中添加了4种微量有机磷农药后进行了前处理，其装置能自动将微量组分富集到2mL邻苯二甲酸二甲酯中．利用气相色谱分析的结果，研究了样品前处理装置分离富集参数的选择原则．实验证实：该方法能最有效地除去蛋白、脂肪、色素等对气相色谱分析有干扰的组分；将待测微量组分的浓度富集150倍以上；回收率92％-117％；相对标准偏差±5，65％；最小检出线为1ng／mL，有机试剂的回收利用率大于95％，而且操作简单方便，以模拟试样为例说明了方法的实用性，

气相色谱-串联质谱法测定外卖餐盒中的16种多环芳烃及不同样品前处理技术研究

通过比较凝胶渗透色谱(GPC)、固相萃取(SPE)、QuEChERS、分子印迹柱(MIC)和液-液萃取(LLE)等5种不同样品前处理技术对16种多环芳烃(PAHs)的萃取结果,建立了分子印迹柱结合气相色谱-串联质谱(MIC-GC-MS/MS)的分析方法,用于测定外卖餐盒中的16种PAHs.该方法采用外标法定量,离子扫描监测(SIM)模式,优化了萃取溶剂、萃取温度和萃取时间等因素对萃取效率的影响.在最佳实验条件下,该方法测得的响应值与PAHs的浓度在0.6~48μg·kg^(-1)线性关系良好,相关系数均大于0.997,检出限为0.26~0.48μg·kg^(-1),定量限为0.81~1.42μg·kg^(-1).利用本方法对餐饮饭店售卖的50份外卖餐盒进行分析测定,有8份外卖餐盒检出4种PAHs.该方法对于评价人群中多环芳烃的暴露风险具有重要意义.

样品前处理技术在气相色谱分析中的应用进展

气相色谱法是当前应用最广泛的分析技术之一。使用气相色谱对复杂基体进行分析时的样品前处理步骤往往繁琐耗时,易引起误差,已成为制约分析效率和准确度提升的关键环节。本文综述了2009-2013年几种主要的样品前处理技术,包括吹扫捕集、固相萃取、固相微萃取、液相微萃取技术以及微波辅助萃取、超声波辅助萃取等场辅助萃取技术在气相色谱分析中的应用研究进展。

水果中辛硫磷残留气相色谱法检测前处理方法

对NY/T761-2004、GB/T5009.102-2003、SN0209-1993和《日本厚生劳动省食品中农用化学品残留检测方法》中的水果辛硫磷残留检测前处理方法进行了比较,经过优化和调整,建立了新的前处理方法。该方法添加回收率高(88.8%～106.0%)、稳定性好(添加回收率变异系数1.85%～4.50%),能够满足水果中辛硫磷残留分析的要求。

组合蒸馏技术用于气相色谱分析的样品前处理

研究了一种组合蒸馏方法的样品前处理技术,并将其研制成样品预处理装置,运用载体、携带体和组合蒸馏技术实现待测样品中微量成分的提取、分离和富集。将分子蒸馏收集端的冷端接收器设计为可更换结构,避免了样品的交叉污染问题。在乙酸乙酯中添加4种有机磷农残标样作为评价样品,所研制的装置能自动将农残组分富集到2mL邻苯二甲酸二甲酯中。利用气相色谱分析的结果,对该样品前处理装置的分离富集参数进行了优化。实验结果表明,该方法能完全除去蛋白、脂肪、色素等对气相色谱分析有干扰的组分;能将待测微量组分的浓度富集150倍以上;回收率为90%～117%,相对标准偏差为1.3%～10%;最小检出浓度为1ng/mL;可以处理高于100g的样品量;可以得到几十毫克至上百毫克的目标组分;有机试剂的回收利用率大于95%;操作简单方便。用模拟样品做了实际应用实验。该技术适合沸程为120～600℃组分的富集。所研制的装置适用于大量样品中痕量组分的半制备级富集。

液液萃取处理样品-毛细管柱气相色谱法测定水中四乙基铅

四乙基铅作为一种抗震剂曾广泛地应用于汽油中，由于其高度脂溶性，并且挥发性较强，可以抑制人体中枢神经系统，从而表现为严重的神经系统症状，四乙基铅对人体还具有明显的耳毒性，因此，大部分国家均禁止或限制使用四乙基铅作为汽油添加剂。

高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC/HRMS)分析环境样品中二噁英类物质前处理技术探讨

为解决环境样品中二噁英类物质分析前处理过程中技术难度大、周期长、试剂用量大、操作安全性等相关问题。采用高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC/HRMS)对分别经快速溶剂萃取和索式提取后,再通过LCTech全自动净化、手动净化和半自动净化净化三种净化方式处理后的样品进行分析。结果显示:采用快速溶解萃取或索氏提取两种提取方法对二噁英类土壤标准样品进行测定准确度分别在-0. 8~4. 5和-9. 6~19. 3之间,均在±20%以内,二噁英提取内标的回收率均在72%以上,因此两种提取方式提取效率基本一致,但快速溶解萃取相比索氏提取试剂用量更少,前处理周期更短,实验室安全性能更高。采用全自动净化、手动净化、半自动净化三种方法对某垃圾焚烧厂周边实际土壤样品进行测定回收率分别为79%~107%,63%~96%,63%~83%,采用全自动净化方式的回收率整体上优于手动净化和半自动净化,且全自动净化方式单个样品耗时更短、自动化程度高,操作简单,试剂用量少,安全性能高。结果表明采用快速溶剂萃取的方法和全自动净化相结合的方式进行前处理能够更简便、高效、准确安全的进行环境样品中二噁英类物质的前处理,对分析、改进二噁英类污染物监测技术必将起到基础性支撑作用。

气相色谱测定鱼肉中有机氯农药的前处理方法的比较

研究了用气相色谱─电子铺俘器法测定鱼肉中有机氯农药的四种不同前处理方法。通过向鱼样中加入三种不同保留时间的有机氯农药（α-六氯苯、狄氏剂、滴滴涕），并测定三种不同浓度（0．01、01、1）（mg／kg）时加标回收率。这四种前处理方法分别是提取法、分离法、S色谱法、和F色谱法。结果显示：用F色谱法作为前处理鱼样能获得较好的回收率（82％～109％），适宜于鱼样中这三种农药的测定．

气相色谱-质谱分析血清葡萄糖的前处理方法研究

用气相色谱-同位素稀释质谱法(GC-ID/MS)测定血清葡萄糖,需要对血清样品进行前处理,为确保测定结果的准确性,比较了乙醇、丙酮、乙腈沉淀及微过滤4种去除蛋白的方法。将用上述4种方法处理的血清样品进行衍生,采用GC-ID/MS测定,得到其精密度、相对回收率和绝对回收率,加以比较。结果表明:4种方法中,乙醇去除血清中蛋白的效果最佳。

气相色谱-质谱分析血清代谢组前处理中的除蛋白及衍生方法

采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS),对代谢组学研究中血清样本的前处理方法进行考察,研究蛋白去除和衍生化两个步骤对血清代谢物分析的影响。对血清样本和质控(Quality control,QC)样本的图谱进行峰相对标准偏差(RSD)计算,全谱主成分分析(Principal components analysis,PCA)和信息量的计算以及代谢物的定性定量分析。结果表明,QC样本和血清平行样的峰面积RSD均小于10%,PCA分析结果及信息量计算结果都表明这些前处理方法重复性及可靠性良好,适用于代谢组学研究。4种前处理方法所得代谢图谱的PCA分析结果表明不同除蛋白试剂和衍生化试剂对代谢物谱存在不同的影响,其中衍生化试剂的影响大于除蛋白试剂的影响。信息量计算显示MSTFA组图谱的信息量(约8.9)大于BSTFA组的信息量(约8.7)。对血清样本定性共得到44种代谢物,MSTFA组血清样本特有代谢物5种,BSTFA血清样本特有代谢物6种。对定性结果进行分析后建议:当需要研究极性氨基酸和短链脂肪酸时,采用BSTFA作衍生化试剂较合适;而当需要研究非极性氨基酸和长链脂肪酸时,采用MSTFA作衍生化试剂较合适。

气相色谱法测定农残前处理方法的优化

用气相色谱法测定蔬菜农药残留时,在NaCl的使用方式上把NY/T761-2004方法稍作变动,测定没有变动和变动后两种方式下的农药的添加回收率进行比较。试验结果,NaCl的使用方式稍作变动后,对所添加的农药的回收率没有显著影响,农药的添加回收率和相对标准偏差均符合农残分析要求。

气相色谱法果蔬农药残留检测前的样品采集与处理方法

果蔬农药残留检测时,气相色谱法是常使用的方法,但操作时,有许多因素会对检测结果产生影响。该文介绍了云南省武定县近5年的果蔬农药残留检测结果,探讨分析了样品采集和储存、试样制备和提取要点,明确了试样净化操作要点,以期提高果蔬农药残留检测结果的准确率。

气相色谱法测定水中硝基苯前处理方法改进研究

[目的]研究气相色谱法测定水中硝基苯前处理方法的改进效果.[方法]对气相色谱法测定水中硝基苯的前处理方法进行改进,提出用正己烷代替甲苯进行硝基苯萃取和标准溶液配制.[结果]在优化的试验条件下,对水中硝基苯进行定量,线性方程为y=0.31x ＋0.66,相关系数为0.99999,测定检出限为0.19 μg/L,测定结果的相对偏差不大于3.0％（n=8）,加标回收率为94.5％～101.0％[结论]通过与标准方法比较,改进方法精密度、重现性及准确度完全满足要求,可以用于水中硝基苯的检测分析.